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1、四川大学有机化学习题库四川大学有机化学试卷班级 姓名 分数 一、选择题 ( 共32题 64分 )1. 2 分 (0037)0037 CH3CH2CH2CH2+(I),CH3CH+CH2CH3(II),(CH3)3C+()三种碳正离子稳定性顺序如何? (A) IIIIII (B) IIIIII (C) IIIIII (D) IIIIII 2. 2 分 (0038)0038 HBr与3,3-二甲基-1-丁烯加成生成2,3-二甲基-2-溴丁烷的反应机理是什么? (A) 碳正离子重排 (B) 自由基反应 (C) 碳负离子重排 (D) 1,3-迁移 3. 2 分 (0039)0039 环己烯加氢变为环己

2、烷的热效应如何? (A) 吸热反应 (B) 放热反应 (C) 热效应很小 (D) 不可能发生 4. 2 分 (0040)0040 下列化合物中哪些可能有E,Z异构体? (A) 2-甲基-2-丁烯 (B) 2,3-二甲基-2-丁烯 (C) 2-甲基-1-丁烯 (D) 2-戊烯 5. 2 分 (0041)0041 下列化合物中哪些可能有顺反异构体? (A) CHCl=CHCl (B) CH2=CCl2 (C) 1-戊烯 (D) 2-甲基-2-丁烯 6. 2 分 (0042)0042 烯烃加I2的反应不能进行,原因是: (A) II太牢固不易断裂 (B) CI不易生成 (C) I+不易生成 (D)

3、加成过程中 CC键易断裂 7. 2 分 (0043)0043 实验室中常用Br2的CCl4溶液鉴定烯键,其反应历程是: (A) 亲电加成反应 (B) 自由基加成 (C) 协同反应 (D) 亲电取代反应 8. 2 分 (0044)0044 测定油脂的不饱和度常用碘值来表示,测定时所用试剂为: (A) I2 (B) I2 + Cl2 (C) ICl (D) KI 9. 2 分 (0045)0045 烯烃与卤素在高温或光照下进行反应,卤素进攻的主要位置是: (A) 双键C原子 (B) 双键的-C原子 (C) 双键的-C原子 (D) 叔C原子 *. 2 分 (0046)0046 实验室制备丙烯最好的方

4、法是: (A) 石油气裂解 (B) 丙醇脱水 (C) 氯丙烷脱卤化氢 (D) Wittig反应 11. 2 分 (0049)0049 CH3CH=CH2 + Cl2 + H2O 主要产物为: (A) CH3CHClCH2Cl + CH3CHClCH2OH (B) CH3CHOHCH2Cl + CH3CHClCH2Cl (C) CH3CHClCH3 + CH3CHClCH2OH (D) CH3CHClCH2Cl 12. 2 分 (0052)0052 某烯烃经臭氧化和还原水解后只得 CH3COCH3,该烯烃为: (A) (CH3)2C=CHCH3 (B) CH3CH=CH2 (C) (CH3)2C

5、=C(CH3)2 (D) (CH3)2C=CH2 13. 2 分 (0053)0053 CH3CH=CHCH2CH=CHCF3 + Br2 (1 mol) 主要产物为: (A) CH3CHBrCHBrCH2CH=CHCF3 (B) CH3CH=CHCH2CHBrCHBrCF3 (C) CH3CHBrCH=CHCH2CHBrCF3 (D) CH3CHBrCH=CHCHBrCH2CF3 14. 2 分 (0054)0054 CH2=CHCOOCH=CH2 + Br2 (1 mol) 主要产物为: (A) CH2BrCHBrCOOCH=CH2 (B) CH2=CHCOOCHBrCH2Br (C) C

6、H2BrCOOCH=CHCH2Br (D) CH2BrCH=CHCOOCH2Br 15. 2 分 (0055)0055 ROCH=CH2 + HI 主要产物为: (A) ROCH2CH2I (B) ROCHICH3 (C) ROH + CH2=CH2 (D) RCH=CH2 +HOI 16. 2 分 (0056)0056 CF3CH=CHCl + HI 主要产物为: (A) CF3CH2CHClI (B) CF3CHICH2Cl (C) CF3I + CH2=CHCl (D) CF3Cl + CH2=CHI 17. 2 分 (0057)0057 (CH3)2C=CCl2 +HI 主要产物为:

7、(A) (CH3)2CHCCl2I (B) (CH3)2CICHCl2 (C) CH3CH=CCl2 + CH3I (D) (CH3)2C=CClI + HCl 18. 2 分 (0061)0061 分子式为C7H14的化合物G与高锰酸钾溶液反应生成4-甲基戊酸,并有一种气体逸出, G的结构式是: (A) (CH3)2CHCH2CH2CH=CH2 (B) (CH3)3CCH=CHCH3 (C) (CH3)2CHCH=C(CH3)2 (D) CH3CH2CH=CHCH(CH3)2 19. 2 分 (0066)0066 1-甲基环己烯 + HBr 反应的主要产物是: (A) 1-甲基-1-溴代环己

8、烷 (B) 顺-2-甲基溴代环己烷 (C) 反-2-甲基溴代环己烷 (D) 1-甲基-3-溴环己烷 20. 2 分 (0068)0068 由CH3CH2CH2Br CH3CHBrCH3,应采取的方法是: (A) KOH,醇;HBr,过氧化物 (B) HOH,H+;HBr (C) HOH,H+;HBr,过氧化物 (D) KOH,醇;HBr 21. 2 分 (0071)0071 3-甲基-1-丁烯与HBr反应的主要产物是什么? (A) 2-甲基-3-溴丁烷与2-甲基-2-溴丁烷 (B) 3-甲基-2-溴丁烷与3-甲基-1-溴丁烷 (C) 3-甲基-1-溴丁烷 (D) 3-甲基-2-溴丁烷 22.

9、2 分 (0076)0076 烃C6H12能使溴溶液褪色,能溶于浓硫酸,催化氢化得正己烷,用酸性KMnO4氧化得二种羧酸,则该烃是: (A) CH3CH2CH=CHCH2CH3 (B) (CH3)2CHCH=CHCH3 (C) CH3CH2CH2CH=CHCH3 (D) CH3CH2CH2CH2CH=CH2 23. 2 分 (0077)0077 在碳烯(carbene)与烯烃的加成反应中,三线态比单线态的立体定向性差的原因是什么? (A) 三线态能量高,易发生副反应 (B) 三线态能量低,不易起反应 (C) 三线态易转化为单线态 (D) 三线态的双价自由基分步进行加成 24. 2 分 (007

10、8)0078 下列哪种化合物进行催化氢化后不能得到丁烷? (A) 1-丁烯 (B) (Z)-2-丁烯 (C) (E)-2-丁烯 (D) 2-甲基-2-丁烯 25. 2 分 (0079)0079 卤化氢HCl(I),HBr(II),HI(III)与烯烃加成时,其活性顺序为: (A) IIIIII (B) IIIIII (C) IIIIII (D) IIIIII 26. 2 分 (0080)0080 2-甲基-2-丁烯与HI加成的主要产物是: (A) (CH3)2CICH2CH3 (B) (CH3)2CHCHICH3 (C) (CH3)2CHCH2CH2I (D) (CH3)2CHCH=CH2 2

11、7. 2 分 (0081)0081 1-戊烯与HBr加成的主要产物是: (A) CH3CH2CH2CH2CH2Br (B) CH3CH2CH=CHCH3 (C) CH3CH2CH2CHBrCH3 (D) CH3CH2CHBrCH2CH3 28. 2 分 (0082)0082 丙烯与HBr加成,有过氧化物存在时,其主要产物是: (A) CH3CH2CH2Br (B) CH3CH2BrCH3 (C) CH2BrCH=CH2 (D)( B), (C) 各一半 29. 2 分 (0084)0084 用下列哪种方法可由1-烯烃制得伯醇? (A) H2O (B) 浓H2SO4,水解 (C) B2H6;H2

12、O2,OH- (D) 冷、稀KMnO4 30. 2 分 (0085)0085 某烯烃经酸性KMnO4氧化,得到CH3COCH3和(CH3)2CHCOOH,则该烯烃结构是: (A) (CH3)2C=C(CH3)2 (B) (CH3)2C=CHCH(CH3)2 (C) (CH3)2CHCH=CH2 (D) (CH3)2CHCH=CHCH(CH3)2 31. 2 分 (0086)0086 某烯烃经臭氧化和水解后生成等物质的量的丙酮和乙醛,则该化合物是: (A) (CH3)2C=C(CH3)2 (B) CH3CH=CHCH3 (C) (CH3)2C=CHCH3 (D) (CH3)2C=C=CH2 32

13、. 2 分 (0177)0177 CH3CH=CHCH3与CH3CH2CH=CH2是什么异构体? (A) 碳架异构 (B) 位置异构 (C) 官能团异构 (D) 互变异构 二、填空题 ( 共18题 36分 )33. 2 分 (1413)1413 化合物(E)-3,4-二甲基-2-戊烯的结构式是： 34. 2 分 (1414)1414 化合物(E)-4,4-二甲基-2-戊烯的结构式是： 35. 2 分 (1415)1415 化合物(Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯的结构式是： 36. 2 分 (1342)1342 写出下列反应的主要有机产物或所需之原料和试剂(如有立体化学问题请注明)。 37

14、. 2 分 (1344)1344 写出下列反应的主要有机产物或所需之原料和试剂(如有立体化学问题请注明)。 38. 2 分 (1354)1354 写出下列反应的主要有机产物或所需之原料和试剂(如有立体化学问题请注明)。 39. 2 分 (1361)1361 写出下列反应的主要有机产物或所需之原料和试剂(如有立体化学问题请注明)。 40. 2 分 (1400)1400 写出下列反应的主要有机产物或所需之原料和试剂(如有立体化学问题请注明)。 41. 2 分 (1410)1410 化合物 的CCS名称是： 42. 2 分 (1411)1411 化合物 的CCS名称是： 43. 2 分 (1412)

15、1412 化合物 的CCS名称是： 44. 2 分 (1413)1413 化合物(E)-3,4-二甲基-2-戊烯的结构式是： 45. 2 分 (1414)1414 化合物(E)-4,4-二甲基-2-戊烯的结构式是： 46. 2 分 (1415)1415 化合物(Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯的结构式是： 47. 2 分 (1884)1884 用丙烯为原料,以氯化钯为催化剂,在加温加压下可直接用( )或( )将丙烯氧化成丙酮。 48. 2 分 (1896)1896 合成高分子材料的“三烯”(乙烯、丙烯和丁二烯)是通过石油的( )获得的,因为石 油主要是一种( )的混合物。 49. 2 分

16、(1897)1897 汽车内燃机所排出的废气中往往会含有百分之几的乙烯。这是由汽油( )产生的。 50. 2 分 (2581)2581 预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。 CH2=CHCF3 + HBr ? 三、合成题 ( 共20题 120分 )51. 6 分 (2016)2016 如何实现下列转变? CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2CH2CH=CH2 52. 6 分 (2018)2018 如何实现下列转变? 丙烯 1,5-己二烯 53. 6 分 (2023)2023 如何实现下列转变

17、? 丙炔 (Z)-2-己烯 54. 6 分 (2036)2036 如何实现下列转变? 反-2-丁烯 顺-2-丁烯 55. 6 分 (2039)2039 如何实现下列转变? 正丁醇 反-3-辛烯 56. 6 分 (2049)2049 用含3个C或3个C以下的原料合成: (CH3)2CHCH=CH2 57. 6 分 (2050)2050 用含3个C或3个C以下的原料合成: 1-戊烯 58. 6 分 (2062)2062 如何实现下列转变? 环己酮 1-甲基环己烯 59. 6 分 (2071)2071 如何实现下列转变? 环己醇 1-甲基环己烯 60. 6 分 (2073)2073 如何实现下列转变

18、? 甲醛、乙醇 2-甲基-1-丁烯 61. 6 分 (2074)2074 如何实现下列转变? 异丙醇,1-丁醇 2-甲基-2-己烯 62. 6 分 (2075)2075 如何实现下列转变? 苯 1-苯基环己烯 63. 6 分 (2087)2087 如何实现下列转变? 乙烯 1-丁烯 64. 6 分 (2088)2088 如何实现下列转变? 乙醇 2-丁烯 65. 6 分 (2092)2092 如何实现下列转变? 丙烯,乙烯 3-甲基-1-丁烯 66. 6 分 (2093)2093 如何实现下列转变? 1-甲基环戊烯 1-己烯 67. 6 分 (2291)2291 如何实现下列转变? 苯甲醇 C

19、6H5CH=CHC6H5 68. 6 分 (2292)2292 如何实现下列转变? 苯甲醛,溴乙烷 C6H5CH=CHCH3 69. 6 分 (2293)2293 如何实现下列转变? (C6H5)2C=O,C6H5CH3 (C6H5)2C=CHC6H5 70. 6 分 (2435)2435试对下面化合物进行逆向合成分析： 顺式CH3CH2CH=CHCH2CH2OH (叶醇) 四、推结构题 ( 共 8题 52分 )71. 4 分 (3012)3012 某化合物分子式为C10H16,能吸收等物质量的氢气,分子中不含甲基,乙基和其他烷基,氧化时得一个对称的双酮,分子式为C10H16O2。试推测此化合

20、物的结构式和二酮的结构式。 72. 6 分 (3019)3019 A和B的分子式均为C7H14, 都有手性,但旋光方向相反。催化加氢得 C 和D( C7H16 ), C和D仍有手性。试推出A,B,C,D的结构。 73. 6 分 (3024)3024 化合物A(C20H24)能使 Br2/CCl4褪色, A经臭氧化还原水解只生成一种醛(C6H5- CH2CH2CH2CHO),A与Br2反应得到的是内消旋化合物(C20H24Br2)。A在硫酸作用下生成一种化合物D。将D分出得知D不能使Br2/CCl4溶液褪色, D与A具有相同的分子式。试写出A,D的结构式。 74. 6 分 (3060)3060

21、化合物A（C6H10），溶于乙醚,不溶于水。于A的CCl4溶液中定量地加入Br2, 则0.100molA可使0.100molBr2褪色。A经催化氢化生成B,B的相对分子质量为84。A的NMR谱显示三个吸收峰,=4.82(五重峰,J=4Hz,相对强度=1)=2.22(多重峰,相对强度=2),=1.65 (多重峰,相对强度=2)。试推A,B结构式。 75. 8 分 (3061)3061 化合物A,B和C分子式均为C6H12。当催化氢化时都可吸收一分子氢生成3-甲基戊烷。 A具有几何异构，C为一外消旋体，B既无几何异构体，也无旋光异构体。A,B分别与HBr加成主要得到同一化合物D,D是非手性分子,而

22、C与HBr加成得到二对外消旋体E。根据以上事实写出A,B,C,D,E的结构式。 76. 6 分 (3064)3064 用KMnO4与 (Z)-2-丁烯反应,得到熔点为32C的邻二醇,与(E)-2-丁烯反应,得到熔点为19C的邻二醇。两个邻二醇均无光学活性,若将熔点19C的邻二醇进行拆分,可得到比旋光度相等,方向相反的一对对映体。试推出熔点为19C及32C的邻二醇各是什么构型。 77. 8 分 (3065)3065 化合物A(C10H16)经臭氧化然后用钯在碳酸钡催化剂上加氢仅得到B(C5H8O2)。B能生成双-2,4-二硝基苯腙并能还原Fehling溶液。B用异丙醇铝在异丙醇中回流处理得到C。

23、C与醋酐作用得到双醋酸酯(C9H16O4)。C还能与丙酮在微量无机酸中反应得到D(C8H16O2);但与高碘酸钾溶液不能反应。B与冷的碱性高锰酸钾作用得到羧酸E(C5H8O4)。E与过量重氮甲烷醚溶液作用得到二甲基丙二酸二甲酯。 78. 8 分 (3077)3077 化合物A,分子式为C7H12,用KMnO4氧化得B。B与苯肼发生正反应得C(C13H18N2O2)。B与Br2-NaOH反应生成D。D的NMR谱数据如下: = 1.3(4H,三重峰) = 2.4(4H,三重峰) = 13 (2H,单峰) 推出A,B,C,D的结构式。 五、机理题 ( 共22题 142分 )79. 6 分 (2503

24、)2503 预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理。 新戊醇与酸一起加热时, 它慢慢地转变成分子式为C5H10的两个烯烃, 比例为85:15 。80. 6 分 (2506)2506预料下述反应的主要产物, 并提出合理的、分步的反应机理。（用弯箭头表示电子对的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移，并写出各步可能的中间体。） 3,3-二甲基-1-丁烯用HCl处理。 81. 6 分 (2509)2509预料下述反应的主要产物, 并提出合理的、分步的反应机理。（用弯箭头表示电子对的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移，并写出各步可能的中间体。） CH2=CHCH=CH2在过氧化物存在下与BrCC

25、l3反应。 82. 6 分 (2510)2510预料下述反应的主要产物, 并提出合理的、分步的反应机理。（用弯箭头表示电子对的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移，并写出各步可能的中间体。） HCl和3-甲基-1-丁烯反应生成二种氯代烷的混合物。 83. 8 分 (2511)2511预料下述反应的主要产物, 并提出合理的、分步的反应机理。（用弯箭头表示电子对的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移，并写出各步可能的中间体。） 1-乙基环己烯与Br2加成(用构象式表示过程及产物)。 84. 6 分 (2570)2570 预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩

26、箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。 1-甲基环戊烯 + HOBr ? 85. 6 分 (2571)2571 预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。 (Z)-2-丁烯 + HOCl ? 86. 6 分 (2573)2573 预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。 CH2=CHCH2CH2CCH + Cl2 ? 87. 6 分 (2599)2599 预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反

27、应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。 2-甲基-2-丁烯 + IBr ? 88. 6 分 (2604)2604 为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。 Br2和丙烯在乙醇中反应,不仅生成1,2-二溴丙烷,而且还生成1-溴-2-乙氧基丙烷 89. 6 分 (2605)2605 为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。 在过氧化物存在下,与CCl4加成时,异丁烯比1-丁烯反应性强。

28、90. 6 分 (2607)2607 为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理。 3,3-二甲基-1-丁烯经酸催化加水,其产物为一个叔醇和一个仲醇的混合物,而没有伯醇。 91. 8 分 (2610)2610 为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理。 乙烯在酸存在下用异丁烯烷基化得到的不是新己烷(CH3)3CCH2CH3,而主要是2,3-二甲基丁烷。 92. 6 分 (2612)2612 为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。 在室温和暗处,氯的四氯代乙烯溶液可长期保存而无反应迹象,但当用紫外光照射时,氯很快消

29、耗掉,并有六氯乙烷产生。 93. 6 分 (2613)2613 为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。 在过氧化物存在下,丙烯与HBr发生反马氏规则的加成反应，而在同样条件下,丙烯与HCl就无此过氧化物效应(键离解能kJ/mol: 键 285,RBr 289,RCl 343, RH 397,HCl 431, HBr 368)。 94. 6 分 (2615)2615 为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。 CH3CH=14CH2在少量过氧化物存在下,在CCl4中用NBS(N-溴代丁二酰亚胺)处理获得二个等量的产物BrCH2CH=14CH2和Br14CH2CH=CH2。 95. 6 分 (2616)2616 为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。 当1-辛烯和NBS(N-溴代丁二酰亚胺)作用时,不仅得到3-溴-1-辛烯,也得到1-溴-2-辛烯。 96. 8 分 (2617)2617 为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理。