1、全国高等教育自学考试浙江省2008年1月高等教育自学考试天然药物化学试题课程代码:10119一、单项选择题(本大题共21小题,每小题1分,共21分)在每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的,请将其代码填写在题后的括号内。错选、多选或未选均无分。1分离中等极性的酸性化合物,最常选用的分离方法是( )A.硅胶吸附色谱法C.纸色谱法2全部为亲脂性溶剂的是( )A.正丁醇、乙醚、乙醇C.乙酸乙酯、乙醇、甲醇3与水混溶的有机溶剂是( )A.乙醇C.正丁醇4.在浓缩的水提取液中加入一定量乙醇,A.树胶C.蛋白质5苷原子不同时,酸水解的顺序是(A.O-苷 S-苷 C-苷 N-苷C.N-苷 S-苷
2、0-苷 C-苷6.最易被碱催化水解的苷是(A.酯苷C.醇苷B.氧化铝吸附色谱法D.凝胶过滤法B.正丁醇、甲醇、乙醚D.氯仿、乙醚、乙酸乙酯B.乙醚D.氯仿不能除去的成分是( )B.黏液质D.树脂)B.N-苷 0-苷 S-苷 C-苷D.C-苷 N-苷0-苷 S-苷)B.氰苷D.硫苷7. 3 -D-葡萄糖苷的结构式是(R代表苷元)( )8.黄酮类化合物早期又称黄碱素,其碱性原子指( )A.1 位 O 原子B.4 位酮羰基C.5 位羟基D.B 环苯基9.3, 5, 7-三羟基黄酮(a)、3, 5, 7, 4-四羟基黄酮(b)和5-羟基-7, 4-二甲氧基黄酮(c)用pH梯度萃取法分离,依次能为是(
3、)5%NaHCO3、5%Na2CO3 和 5%NaOH 溶液萃取的A.a、 b、 cB.b 、 a、 cC.b、 c、 aD.c、 a、 b10.四氢硼酸钠试剂反应是用于鉴别()A. 二氢黄酮(醇)B. 查耳酮C.黄酮醇D. 花色素11.提取黄酮苷类化合物,常可采用下列方法,除了( )A. 碱溶酸沉法B. 乙醇提取法C.沸水提取法D. 金属络合沉淀法12.二氢黄酮、二氢黄酮醇类苷元在水中溶解度稍大是因为( )A. 羟基多B. 有羧基C.C 环为平面型D.C 环为非平面型13.具邻位酚羟基黄酮用碱水提取时,保护邻位酚羟基的方法是( )A.加四氢硼钠还原B. 加醋酸铅沉淀C.加硼酸络合D. 加乙醚
4、萃取14.紫外光谱中,主要用于诊断黄酮、黄酮醇类化合物 7-OH 的试剂是( )A.NaOMeB.NaOAcC.NaOAcNaOMeD.AlCl 315.检测a -去氧糖的试剂是( )A. 醋酐 -浓硫酸B. 三氯化铁 -冰醋酸C.三氯化锑D. 苦味酸16.下列物质中 C/D 环为顺式稠合的是()A .甾体皂苷B. 三萜皂苷C.强心苷D. 蜕皮激素17. 进行生物碱沉淀反应的一般介质是()20.具有隐性酚羟基的生物碱难溶于氢氧化钠溶液的原因是(A.分子结构的空间效应B.分子内的氢键效应C.N 附近吸电子基团的诱导效应 D.N 附近供电子基团的诱导效应21.氧化苦参碱在水中溶解度大于苦参碱的原因
5、是( )A.属季铵碱 B.具有半极性N tO配位键C.相对分子质量大 D. 碱性强二、多项选择题 (本大题共 10小题,每小题 1 分,共 10分) 在每小题列出的五个备选项中至少有两个是符合题目要求的,请将其代码填写在题后的括号内。错选、多选、少选或未选均无分。E.盐析法3.若用 5Na2CO3 溶液从含游离蒽醌的乙醚溶液中萃取,萃取液中可能含有下列成分 ()4.羟基蒽醌 UV 光谱中由苯甲酰基结构引起的吸收谱带为(三、填空题(本大题共8小题,每空1分,共22分) 请在每小题的空格中填上正确答案。错填、不填均无分。1.名称 结构类型 主要生理活性 名称 结构类型 主要生理活性 名称 名称 结
6、构类型 结构类型 主要生理活性 主要生理活性 5木脂素多由 个苯丙素通过 位相连聚合而成。游离型的溶解性表现为 。6羟基蒽醌遇碱显 色。 , , 类化合物则需氧化形成羟基蒽醌类化合物才能显色。7黄酮类化合物酸性大小规律是 7, 4-二OH 5-OH。8具有发泡性,并对黏膜具有较强的刺激性的一类化合物是 。四、完成下列化学反应式(本大题共4小题,每小题3分,共12分)1.IHCOHH=-COH提示:反应产物可用 a.b.c.d表示.如:abc+d4.五、简答题(本大题共5小题,每小题3分,共15分)1.试用化学方法鉴别下列化合物:季铵生物碱与氨基酸2比较洗脱顺序:5,7, 3, 4-四羟基黄酮(
7、a)、5, 7, 4-三羟基黄酮(b)和5, 7, 4-三羟基黄酮-7-葡萄糖苷(c)用SephadexLH-20柱色谱法分离,按常规方法洗脱,其洗脱顺序是 ?3比较下列生物碱中 N-1、N-2的碱性的强弱。(1)是否显酸碱两性?(2)是否有色?(3)可否溶于冷水?(4)Labat反应是否阳性?(5)是否为强碱?(6)其盐酸盐是否易溶于水?5天然药物化学结构分析现代常用的方法有哪些?精确测定化合物分子量的现代方法是什么?六、综合应用题(本大题共2小题,每小题10分,共20分)1结构题:从某中药中得一黄色结晶I, 分子式C2iH2iOii,HCI-Mg粉反应呈淡粉红色,FeCl3反应及a -萘酚
8、-浓H2SO4反应均为阳性,氨性氯化锶反应阴性, 二氯氧锆反应呈黄色,加枸橼酸后黄色消退,可被苦杏仁酶水解,水解产物经鉴定为葡萄糖及黄色结晶n,分子式C15H 10。6,HCI-Mg粉反应及FeCb反应均为阳性,a -萘酚-浓H2SO4反应阴性,二氯氧锆反应呈黄色, 加枸橼酸后黄色不退。晶I的光谱数据如下:UV(入 max nm) : MeOH267348NaOMe275326398 (强度不降)AICI 3274301352AICI 3/HCI276303352NaOAc275305(sh) 372NaOAc/H 3BO3266300353KBr -1IR V max cm3401,1655
9、,1606, 15041H-NMR ( DMSD-db , TMS)合 ppm3.2 3.9 ( 6H, m) 3.95.1 (4H,力口 D2O 后消失)5.68 (1H , a , J=8.0Hz) 6.12 (1H , d, J=2.0Hz)6.42 (1H , d, J=2.0Hz) 6.86 ( 2H, d, J=9.0Hz)8.08 (2H , d , J=9.0Hz)问:(1 )黄色结晶(I)化合物结构类型为 ,根据是 。(2 )黄色结晶(I)化合物是否有邻二羟基结构 ,根据 (3 )黄色结晶(n)是否有 3-OH ,根据 。(4)写出(I)的结构式。2分离题:将所给的化合物填在工艺流程的适当位置上。挥发油EtQ液EtaOOHVHzOJ战化* Et萃取Et:O (甲)I 1% NaOH溶液萃取OH/JLO酸化,EtX)萃取EtiOI NaHSO,饱和水溶液萃取EtZ)(乙)HjO酸化.EtQ萃取EuOI加涣的氯仿溶液,过滤EtjO (丙)HA) (D EtzO (戊不溶物(己))d()bf(
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