硝酸盐氮酚二磺酸74801987.docx

1、硝酸盐氮酚二磺酸74801987水质 硝酸盐氮的测定酚二磺酸分光光度法1适用范围 本标准适用于测定饮用水、地下水和清洁地面水中的硝酸盐氮。1.1测定范围本方法适用于测定硝酸盐氮浓度范围在 0.02-2.0mg/L 之间。浓 度更高时，可分取较少的试份测定。1.2最低检出浓度采用光程为30mm勺比色皿，试份体积为50m1时，最低检出浓度为 0.02mg/Lo1.3灵敏度当使用光程为30mnt勺比色皿，试份体积为50m1硝酸盐氮含量为 O.60mg/L 时，吸光度约 0.6 单位。使用光程为10mm勺比色皿，试份体积为50m 1,硝酸盐氮含最为2.0mg/L 时，其吸光度约 0.7 单位。1.4干

2、扰 水中含氯化物、亚硝酸盐、铵盐、有机物和碳酸盐时，可产生干扰。含此类物质时，应作适当勺前处理，以消除对测定勺影响。2原理硝酸盐在无水情况下与酚二磺酸反应， 生成硝基二磺酸酚， 在碱 性溶液中，生成黄色化合物，于 410 nm波长处进行分光光度测定3试剂本标准所用试剂除另有说明外， 均为分析纯试剂， 实验中所用的 水，均应用蒸馏水或同等纯度的水。3.1硫酸：p =1.84g/ml。3.2发烟硫酸(H 2SQ SO):含13%三氧化硫(SQ)。注：(1)发烟硫酸在室温较低时凝固，取用时，可先在 4050C 隔水浴中加温使熔化 . 不能将盛装发烟硫酸的玻璃瓶直接置人水浴 中，以免瓶裂引起危险。(2

3、) 发烟硫酸中含三氧化硫(SO3)浓度超过13%寸.可用硫酸(3.1 按计算量进行稀释。3.3酚二磺酸 (C6 H3 (O H)(SO3H)2)。称取25g苯酚置于500ml锥形瓶中，加150ml硫酸(3.1)使之溶 解，再加 75 m1 发烟硫酸 (3.2) ，充分混和。瓶口插一小漏斗，置瓶 于沸水浴中加热2h,得淡棕色稠液，贮于棕色瓶中，密塞保存。注: (1) 当苯酚色泽变深时 .应进行蒸馏精制。(2) 无发烟硫酸时 . 亦可用硫酸 (3.1) 代替，但应增加在沸水浴 中加热时间至6h,制得的试剂尤应注意防止吸收空气中的水分，以免 因硫酸浓度的降低，影响硝基化反应的进行，使测定结果偏低。3

4、.4氨水(NH3 HO): p =0. 90g / m1。3.5硝酸盐氮标准溶液 :CN=10.0mg/L将0.7218g经105110 C干澡2h的硝酸钾(KNO)溶于水中，移入 l000ml 容量瓶，用水稀释至标线，混匀。加 2ml 氯仿作保存剂，至少可稳定 6 个月每毫升本标准溶液含 0.10mg 硝酸盐氮。3.6硝酸盐氮标准溶液 : C N=l0.0mg/ L 。吸取 50.0ml 硝酸盐氮标准溶液 (3.5) ，置蒸发皿内，加氢氧化 钠溶液(3.9)使调至pH8,在水浴上蒸发至干。加2ml酚二磺酸试剂 (3.3) ，用玻璃棒研磨蒸发皿内壁，使残渣与试剂充分接触，放置片 刻，重复研磨一

5、次，放置10min,加人少量水，定量移入500ml容量 瓶中，加水至标线，混匀。每毫升本标准溶液含 0.010 mg 硝酸盐氮。贮于棕色瓶中,此溶液至少稳定 6 个月。注: 本标准溶液应同时制备两份,如发现浓度存在差异时,应重 新吸取硝酸盐氮标准溶液 (3.5) 进行制备。3.7硫酸银溶液称取4.397g硫酸银(Ag 2SO)溶于水，稀释至1000ml。1.00m1 此溶液可去除 1.00mg 氯离子 (Cl -) 。3.8硫酸溶液 :0.5mo1 /L 。3.9氢氧化钠溶液 :0.1moI/L 。3.10EDTA 二钠溶液。称取50g EDTA二钠盐的二水合物(C iH4NbQNa2 2HO

6、),溶于20m1 水中,使调成糊状,加人 60ml 氨水 (3.4) 充分混合,使之溶解。3.11氢氧化铝悬浮液。称取125g硫酸铝钾(KA1 (S04) 2 12H2O)或硫酸铝按(NMAI(SO4)212HO)溶于1L水中，加热到60C，在不断搅拌下徐徐加人55m1 氨水 (3.4 ) ，使生成氢氧化铝沉淀，充分搅拌后静置，弃去 上清液。反复用水洗涤沉淀，至倾出液无氯离子和铵盐。最后加入 300ml水使成悬浮液。使用前振摇均匀。3.12高锰酸钾溶液 :3.16g/L 。4仪器常用实验室仪器及：4.1瓷蒸发皿 :75100m1 容量。4.2具塞比色管 :50m1。4.3分光光度计：适用于测量

7、波长410nm,并配有光程l0mm和30mm 的比色皿。5采样和样品按照国家标准规定及根据待测水的类型提出的特殊建议进行采 样。实验室样品可贮于玻璃瓶或聚乙烯瓶中。硝酸盐氮的测定应在水样采集后立即进行， 必要时，应保存在4C 下，但不得超过 24h。6步骤6.1试份体积的选择最大试份体积为50ml，可测定硝酸盐氮浓度至2.0mg/L。6.2空白试验取 50ml 水，以与试份测定完全相同的步骤、试剂和用量，进行 平行操作。6.3干扰的排除6.3.1带色物质取 l00ml 试样移入 l00ml 具塞量筒中，加 2ml 氢氧化铝悬浮液(3.11) ，密塞充分振摇，静置数分钟澄清后，过滤，弃去最初滤液

8、的 20ml。6.3.2氯离子取 l00ml 试样移人 l00ml 具塞量筒中，根据已测定的氯离子含量， 加人相当量的硫酸银 溶液(3.7 ) ，充分混合，在暗处放置 30min， 使氯化银沉淀凝聚，然后用慢速滤纸过滤，弃去最初滤液 20ml 0注: (1) 如不能获得澄清滤液，可将已加过硫酸银溶液后的试样 在近80 C的水浴中加热，并用力振摇，使沉淀充分凝聚，冷却后再 进行过滤。(2) 如同时需去除带色物质，则可在加人硫酸银溶液并混匀后，再加人2m1氢氧化铝悬浮液，充分振摇，放置片刻待沉淀后，过 滤.6.3.3亚硝酸盐当亚硝酸盐氮含量超过0.2mg/L时，可取100m1试样，力加 lml硫

9、酸溶液 (3.8) ，混匀后，滴加高锰酸钾溶液 (3.12) ，至淡红色保持 15min 不褪为止，使亚硝酸盐氧化为硝酸盐，最后从硝酸盐氮测定结 果中减去亚硝酸盐氮量。6.4 测定6.4.1. 蒸发取 50ml 试份入蒸发皿中，用 pH 试纸检查，必要时用硫酸溶液 (3.8) 或氢氧化钠溶液 (3.9),调节至微碱性(pH8)，置水浴上蒸发至干。6.4.2硝化反应加 1.0ml 酚二磺酸试剂 (3.3) ，用玻璃棒研磨，使试剂与蒸发 皿内残渣充分接触，放置片刻，再研磨一次，放置10min,加人约l0m1 水。6.4.3显色在搅拌下加人 3-4m1 氨水 (3.4 ) ,使溶液呈现最深的颜色。

10、如有沉淀产生，过滤；或滴加EDTA二钠溶液(3.10)，并搅拌至沉淀 溶解。将溶液移人比色管 (4.2) 中,用水稀释至标线,混匀。6.4.4分光光度测定于 410n m 波长,选用合适光程长的比色皿,以水为参比,测 量溶液的吸光度。6.5 校准6.5.1校准系列的制备用分度吸管向一组 10 支 50 ml 比色管中,加人硝酸盐氮标准 溶液，所加体积如下表，加水至约 40ml，加3m1氨水(3.4)使成碱 性,再加水至标线,混匀。按 6.4.4 进行分光光度测定。所用比色皿的光程长亦如表所示校准霍列中丽用标准藩薇体积标准请被3.6体枳m 1m g比邑皿光稗长m m00曲0M4 |0,0010.

11、 U03狎0.50D+WJ5300.70300,01 010肌绩表林旌溶戦怵執rn 1硝餓盐飙辔iamg比鱼血光程长mmA0.03010d OOOh 05(1107+000.0701010.0。10ID6.5.2校准曲线的绘制由除零管外的其他校准系列测得的吸光度值减去零管的吸光度值，分别绘制不同比色皿光程长的吸光度对硝酸盐氮含量 (mg)的校准曲线。7结果的表示7.1计算方法试份中硝酸盐氮的吸光度 A,用式(1)计算：Ar二As-AbAb式中:As 试份溶液(6.4)的吸光度，空白试验溶液(6.2)的吸光度注：对某种特定样品，As和Ab应在同一种光程长的比色皿中测硝酸盐氮含量CN mg/L表示

12、。7.1.1未经去除氯离子的试样，按式（2）计算: (2)式中:m硝酸盐氮质量，mg由Ar值和相应比色皿光程的校准 曲线（6.5.2） 确定。V 一一试份体积，ml1000 一一换算为每升试样计。7.1.2经去除氯离子的试样，按式（3）计算:.(3)式中：V1 供去氯离子的试样取用量，ml.V2 硫酸银溶液加人量，ml7.2精密度和准确度7.2.1经5个实验室的分析方法协作试验结果如下7.2.1.1实验室内浓度范围为 0.20.4mg/L 的加标地面水，最大总相对标准偏差 6.4%，回收率平均值 78%。浓度范围 1.82.0mg/L 的加标地面水，最大总相对标准偏差 5.4%， 回收率平均值 98.6%。7.2.1.2实验室间a. 分析含硝酸盐氮 1.20mg/L 的统一分发标准样， 实脸室间总相 对标准偏差为 9.4%，相对误差为 -6.7% 。b. 52 个实验室测定含硝酸盐氮 1.59mg /L 的合成水样，相对 标准偏差为 11.0%，相对误差为 8.8%。