南开8992年有机真题.docx

1、南开8992年有机真题 南开89-92年有机真题 南开大学 1989 年研究生入学考试试题 有机化学1989 年研究生入学考试试题 有机化学 一，命名下列化合物或写出其结构（5分）1.CH 3 CHCHCH 2 CCH 2 CH 3OHCH 3O2. （1R,2R）2甲基环己醇 3.OHCO 2 HOCH 34. D吡喃葡萄糖稳定构象 5.NO 2 NCH 3二，完成下列反应（26分）1.OOCH 3OH OHHOHIO 4?2.OH?3. HOCH 2 CH 2 CH 2 CHO + HOCH 3干HCl? 4.NCH 3H 3 C CH 3OH?5.ONH+H?6.COOHCNH 2 /N

2、i?7.O O LiAlH 4?OC 6 H 5 CO 3 H? 8.9. ?10.CH 3OCH 2 CH=CHCH 3CH 3200?11.(CH 3 ) 3 CBr + NaCN?C 6 H 5CH 3BrC 6 H 5HHNaOHC 2 H 5 OH?12.13.OCH 2 CCH 3 CH 2H 3 CNaOCH 3CH 3 OH? 14.C NHOHNO 3H 2 SO 4?15.NH 2Br+ CH 3 CH=CHCHOH 2 SO 4NO 2 Br?CH 3 CH 2 CHO1 . CH 3 CHCO 2 C 2 H 5ZnBr2 . H / H 2 O? 16.NOHPCl

3、3? 17.18.CH 2 OHCH 2 OHOHOOHOHNHNH 2(过量)?19.COCl 1 . CH 2 N 22 . Ag 2 O/H 2 O(过量)?20.O+ HOCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 BrH? 21.OOC 6 H 5+ CH 3 NH 2? 22.CH 3OHBrCH 3HH+ HBr?23.CH 31 . B 2 H 62 . H 2 O 2 /OH? 24.CHCH 3OHNH 2NaNO 2HCl?25.+OOO?26.CH 3C CCH 3 C 6 H 5OH1 . C 2 H 5 MgBr2 . H H 2 O? 三，从下列各题的四个答案中选择一

4、个正确答案（8分）1. 苯酚用稀硝酸硝化可生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚，分离这两个产物的方法为（ ）A. 萃取分离 B. 分馏 C. 水蒸气蒸馏 D. 过滤2. 用于干燥呋喃甲醇的干燥即应为（ ）A. CaCl 2 B. Na C. KOH D. K 2 CO 33. 下列化合物中有手性的是（ ）A.CH 3HC 6 H 5ClCH 3HCH 3HB.OH HCOOHCOOHH HOC.D.ClCl4. 完成下列转化应选择步骤（ ）NO 2NH 2 H 2 NA. 先用NaOH/As 2 O 3 还原，然后加硫酸； B. 用Na 2 S还原；C. 先用Zn/NaOH还原，然后加硫酸； D. 先用

5、Zn/NH 4 Cl还原，然后加硫酸。 四，按指定要求顺序排列（六分）COOH COOHOHCOOHOHCOOHOH 1. 按酸性强弱顺序排列以下化合物： （ ）（ ）（ ）（ ）2. 按碱性水解速度排列以下化合物： CO 2 C 2 H 5 CO 2 C 2 H 5ClCO 2 C 2 H 5CH 3CO 2 C 2 H 5NO 2 （ ）（ ）（ ）（ ）3. 按碱性强弱顺序排列以下化合物： NH 2NNHN （ ）（ ）（ ）（ ） 五， 托品酸（由植物碱阿托品获得），分子式为C 9 H 10 O 3 ,它与CrO 3 吡啶作用生成醛酸； 它与KMnO 4 作用生成苯甲酸。 经如下处理可

6、把托品酸转化为氢化阿托酸： 阿托酸HBrC 9 H 9 O 2 BrOHC 9 H 8 O 2 (阿托酸)H 2 /NiC 9 H 10 O 2 （氢化阿托酸）。 试写出托品酸，阿托酸，氢化阿托酸的结构。 六，化合物 WW, 分子式为 C 9 H 10 O 2 , 其 IR 和 NMR （氢谱）数据如下，写出它的结构， 并标出 NMR 谱中各峰的归属。 IR: 1742cm ,1385cm ,1365cm ,1232cm ,1028cm ,754cm ,699cm -1 1-1 1-1 1-1 1-1 1-1 1-1 1NMR: 7.3(5H,s) , 5.0(2H,s) , 2.0(3H,s

7、) 七，用简单化学方法或物理方法（光谱法）分别鉴别下列三组化合物（六分）1. CHOCOCH 3 COCH 2 CH 3OH2.CH 3 CH 2 CH 2 COOH, CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 Br, CH 3 CH 2 CHCH 3 , (CH 3 ) 3 COHOH3.CH 2 ClCl Cl CH 3 CH 2Cl 八，用化学方法分离苯甲酸，苯甲醛，苯甲醇的混合物（3分）九，写出下列两个反应的可能机理（10分）1.OOOOHCH 2 CH 2 CH 2 OHOHNaOC 2 H 5HOC 2 H 52.OCOOHOOH 十，以指定原料及必要的有机，无机试剂合成下列化合物（

8、24分）1. 以苯甲醛和三碳以下（包括三碳）有机物合成 CH 2 CHCH 3NH 22. 以苯，苯甲醛及三碳以下（包括三碳）有机物合成： CH=CHC=CHCH=CH 2C 6 H 53. 以苯及三碳有机物合成： CH 2 CH 2 CH 3ICOOH4. 以四碳以下（包括四碳）有机物合成： OOCHCH 2 COOC 2 H 5CH 3 南开大学 1990 年研究生入学考试试题 有机化学1990 年研究生入学考试试题 有机化学 一，命名下列化合物（6 分）： 1. H 3 CCH 2 =CHCHCHCH 2 CH 3OH2.C=CCH 2 CH 3CHCH 3CH 3HCH 33.SO 3

9、 HOCH 3Br4.ClCH 35.NCH 3CH 36.CH=CHCOOCH 3 二，写出下列化合物的结构（4 分） 1. 水杨酸 2. 内消旋酒石酸 3. 8羟基喹啉 4. 丁酸异丁酯 三，完成下列反应式（30 分） 1.CH 3 CH 2 CH 2 CHOOH? 2.ClClNO 2+NaOCH 3?3.NOHPCl 5? 4.CO 2 C 2 H 5+ CH 3 COC 6 H 5NaOC 2 H 5HOC 2 H 5?5.CH 2 CH 2 COOC 2 H 5CH 2 CH 2 COOC 2 H 5NaOC 2 H 5HOC 2 H 5?6.+OOO?7.H H? 8.CHON

10、CH 3+OH?9.OCHCH=CH 2CH 3200 ?10.CHO+ (CH 3 CO) 2CH 3 COOK?11.O OC 2 H 5 HH 2 O?12.HOCH 3C C C 6 H 5CH 3OHC 6 H 5H 2 SO 4?13.CH 3B 2 H 6 OHH 2 O 2?14.C CH+ H 2 OH 2 SO 4HgSO 4?15.CH=CHCH 3+ HCl(gas)? 16.NHOOBr 2 ,NaOH?17.COOHCOOC 2 H 5Na+ C 2 H 5 OH? 18.CH 2 CH 3 CHO+ CH 3 OHH?19.CH 3 CCH 2 CH 2 CHOO

11、OH? 20.C CHBrCH 3C 2 H 5HCH 3NaOHC 2 H 5 OH?21.CH 3 C CCH 3+ H 2Lindlar? 22. NHNHH 2 SO 4?23.+ HNO 3H 2 SO 4?24.N CH 2 CH 3+COOC 2 H 5NaOC 2 H 5?N 25. OCH 2 CH 3 + HI? 26.OO+ CH 2 =CHCOOC 2 H 5NaOC 2 H 5?27. CH 3 CH 2 CCH 3CH 3ClNaOHH 2 O?28.BrCl+ MgEt 2 O?29.CH 3CH=CH 21 . Hg(OAc) 2 /H 2 O2 . NaBH

12、4?30.NBrBrKCNC 2 H 5 OH? 四，用简单方法鉴别下列化合物（4 分） CHOCOCH 3 COCH 2 CH 3 CH 3 CHO 五，用简单方法分离下列化合物（4 分） COOH OH NH 2 NHCH 3 六，按指定顺序分别排列下列三组化合物（9 分） 1 按酸性大小： OH OHCH 3CO 2 H CO 2 HNO 2CO 2 HNO 2 2. 按碱性大小： (C 2 H 5 ) 2 NH (C 2 H 5 ) 3 NNH 2N 3. 按进行 SN1 反应活性大小： CH 2 =CHCH 2 Br CH 3 CH 2 BrCH 3 CHCH 3BrCH 3 CCH

13、 3BrCH 3 七，试写出下列反应可能的机理（5 分） H 2 SO 4 八，用苯，甲苯及四碳以下（包括四碳）的有机物为原料合成下列化合物（24 分） （可以用必要的无机或有机试剂） 1.C CH 2 CH 3CH 3OH2.CH 2 CHCOOHCH 33.CH 24.CH 3Br Br 九，推测结构： （14 分） 1 化合物 A(C 6 H 13 N) 与碘甲烷作用得到 B(C 7 H 16 IN),B 用氢氧化银处理并加热后生成 C (C 7 H 15 N),C 再与碘甲烷作用并经氢氧化银处理，加热得 D(C 5 H 8 ),D 经臭氧化还原水子 解得到两分子甲醛和一分子 1 ，3

14、丙二醛，试写出 A 的可能结构。 2. 分子式为 C 10 H 12 O 2 物 的化合物 M ，其红外光谱在 1700cm -1 左右有吸收峰，其核磁共振 （HNMR ）数据如下： 2.1( 单峰，3H); 2.9( 三重峰，2H); 4.3( 三重峰，2H); 7.2( 单峰，5H) 试写出 M 的可能结构。 南开大学 1991 年研究生入学考试试题 有机化学1991 年研究生入学考试试题 有机化学 一，给下列化合物命名或写出结构（6 分） 1.CH 3 CH 2 CHCH 2 CH=CHCOCH(CH 3 ) 2CH 2 OHO2. 7氨基2萘磺酸3.OOOOHCH 2 OHOHCH 2

15、 OHOHOHOHOH4.CHOCH=CH 2HO HH Cl5. (1S,2R,4R)2甲基4异丙基环己醇（稳定构象） 二，写出下列反应的主要产物或填上适当条件（30 分） 1.(CH 3 ) 2 CHCHO +2 CH2 O浓OH?2.NCH 3CH 3+OCHONaNH 2?3.CH 2 OCH 3 + H 2 C=CHNO 225Et 2 O?O OOHCl/H 2 O? 4. 5.OHCH 3CH 3+?+?OHCH 3CH 3OHC6.OHCO 2 H+ CH 3 COClNaOH?7.OCH 3CH 3CH 3CH 2?8.NHNO 3?9.OCH CH CH 3+HOCH 2

16、CH 2 OHH?10.CH 3 CH 2 C=CHCOCH 3CH 3?CH 3 CH 2 C=CHCHCH 3OHCH 3 11.CH 3 (CH 2 ) 3 CHCHOC 2 H 5+ BrCHCO 2 C 2 H 5CH 31 . Zn2 . H?12.ClCHCH 2 CCH 2 CH 3CH 3OClCHCH 2 CH 2 CH 2 CH 3CH 3?13.HOCO 2 HCH 3HOCH 2 OHCH 3?14.OOCH 31 . RCO 3 H2 .OH /H 2 O?15.OHCH 2 CH 2 OH+ CH 3 CH 2 OHH? 16.NH 2OCH 3+C 6 H 5

17、CH=CHCHONO 2OCH 3H 2 SO 4?17.C 2 H 5 OCCH 2 CH 2 CHCHCH 3OCO 2 C 2 H 5CO 2 C 2 H 5NaOC 2 H 5?18.OHNH 2NaNO 2H?19.OCO+CH 3 CH 2 CH 2 OHH?20.NH 3 COHPCl 5?21.O OCH 3OH OHCH 2 OHHOHIO 4? 22.CONH 2CH 3CH 3 Br 2NaOH?23.C=CHC 2 H 5CH 3C 2 H 5Cl 2 /H 2 O? (Fischer投影式) 24.C 2 H 5C 2 H 5Br HH CH 3NaOHC 2 H 5

18、 OH?( 构型式 )25.CH 3 1 .B 2 H 62 . H 2 O 2 /OH?1 .2 .?CH 326.? 三，按要求排顺序（8 分） 1. 按下列化合物碱性强弱排顺序： 三，按要求排顺序（8 分） 1. 按下列化合物碱性强弱排顺序： NNH 2NHNA B C D 2. 按脱水活性大小将下列化合物排列成序： CH 3OHCH 2 OHCH 2 OHOHAB CD 3. 按酸性强弱将下列化合物排列成序： CO 2 HOHCO 2 HOHOHCH 3OHAB C D 4. 按亲电加成活性大小将下列化合物排列成序： CH 2 CHO CH 3 CHO CH 3 COCH 3COCH(

19、CH 3 ) 2AB C D 四，选择题： （把答案写在（ ）内）（6 分） 1. 下列化合物有手性的是（ ）和（ ） OOOA BCOHCO 2 HH CO 2 HHO HOHHCO 2 HCO 2 HOH HC CHO CO 2 HOHHHHO 2 CDE F 2. 下列化合物有芳香性的是（ ）和（ ） OCF 3HOA BC D 3. 下列化合物最容易形成烯醇式的是（ ），最不容易形成的是（ ） OOO OOOA B C 五，完成下列转化（除制定原料外，可应用其他必要试剂）（8 分） 1.OOCH 3CH 2CH 3OCH 32.ClCH 2 CH 2 CHO CHCH 2 CH 2 C

20、HOOH 六，简要回答问题： （8 分） 1. 写出噻吩硝化时，硝基进攻和位生成的中间体正离子主要共振结构，并说明进攻哪个位置有利。 写出噻吩硝化时，硝基进攻和位生成的中间体正离子主要共振结构，并说明进攻哪个位置有利。 2. 下列两个互为异构体的季铵盐加热得到不同产物，写出反应产物并说明为什么？下列两个互为异构体的季铵盐加热得到不同产物，写出反应产物并说明为什么？ (CH 3 ) 3 CCH 3N(CH 3 ) 3 OH(CH 3 ) 3 OHH 3 C(CH 3 ) 3 CNMN 3. 下列化合物 P 与 与 CH 3 MgX 反应，再酸化得到两种产物。 其中之一可与NaHCO 3 出 作用

21、放出 CO 2 ,另一种产物是不含氧的，为一烃类。 写出这两种产物和它们生成的过程。 另一种产物是不含氧的，为一烃类。 写出这两种产物和它们生成的过程。 COO CP 七，写出下列反应的机理（10 分） 1.CO 2 C 2 H 5CH 3OCH 3CH 3OCH 3CH 3CH 3 CH 3OCH 3 MgI 2.OCH 2 CH 2 CHOOCO 2 C 2 H 5OCH 2 CH 2 CHO OH 5 C 2 O 2 CNaOC 2 H 5HOC 2 H 53.O OHH 八，根据下列反应写出化合物，的结构（4 分） C 17 H 21 NO 41 . OH /H 2 O2 .HCH 3

22、 OH + C 6 H 5 CO 2 H + C 9 H 15 NO 3C 9 H 15 NO 3CrO 3C 9 H 13 NO 3CO 2+N CH 3O (Cocanine) (Ecgonine)(Tropinone) 九，用简单化学方法或物理方法（IR,NMR ）分别鉴别下列两组化合物。 （4 ） 分） 1.CH 3 CH 2 CHCH 3 CH 2 CHCH 2 CH 3 CH 2 CH 2 CHCH 2 CH 3OH OH OH OH OH2.CH 3CH 3 H 3 CCH(CH 3 ) 2 物 十，化合物 C 4 H 7 ClO 2 , 它的 IR 和 和 NMR 谱图数据如下

23、： 写出该化合物的结构，并标明谱图数据如下： 写出该化合物的结构，并标明 NMR 各峰归属。 （4 分） IR: 1725cm -1 ( 强) 1050 1200cm -1 （一组中强峰） NMR: 1.7ppm(3H,b) , 3.8ppm(3H,s) , 4.3ppm(1H,q) 十一，合成题（12 分） 1. 由甲苯，丙二酸二乙酯及其它必要试剂合成： CH 3NH 2CH 2 CH 3 2 由萘及其他必要的试剂合成： CH 2 CO 2 HI 南开大学 1992 年研究生入学考试试题 有机化学1992 年研究生入学考试试题 有机化学 一，给下列化合物命名或写出结构（5 分） 1.NNO

24、22.C=CCO 2 CH(CH 3 ) 2CH 3ClCH 3 CH 23.OCH 3CH 2 OHHOHOCH 2OOH4.(R,R)酒石酸（Fischer投影式）5. 谷氨酸 二，完成下列反应式（写出主要产物）（19 分） 1.OHCH 2 OHC 6 H 5 CHO干 HCl?Br 2Fe?2.OO+2?3.H 5 C 6C C pCH 3 OC 6 H 5OHC 6 H 5 OCH 3 pOHC 6 H 5H? 4.CH 31 . B 2 H 62 . H 2 O 2 /OH?(构型式)1 . TsCl2 . RONa/ROH?5.OOHOHCH 2 OHOHHOOOHOHCH 2

25、OHOBr 2 /H 2 O?6.CO 2 CH 3H HCO 2 CH 3?7.CH 3 CH=CHCH 2 OC=CHCOORCH 38.NH 2+ C 6 H 5 CH=CHCHOC 6 H 5 NO 2H 2 SO 4?9.BrSBr 2?10. C=CCH 3C 2 H 5CH 3H+ Cl 2(H2 O )(Fischer投影式)11.C 6 H 5 COCH 2 COCH 2 CH 2 CH 2 CHOR 2 NH? 12.C 6 H 5 COCl1 . CH 2 N 2 (过量)2 . AgOH?13.OCH 3 CHO+ CH 3 COCCH 3O OCH 3 CO 2 K?

26、14. CH 3 CHCH 2 NCH 2 CH 3CH 3CH 3CH 3OH ?15.COCH 3CHOOH /H 2 O?Al OCH(CH 3 ) 2 3HOCH(CH 3 ) 2?16.CO 2 CH 2 C 6 H 5OH 2 /Pd? 三，简要回答问题（8 分） 1蓖麻酸有几种旋光异构体？ CH 3 (CH 2 ) 5 CHCH 2 CH=CH(CH 2 ) 7 CO 2 HOH(蓖麻酸) 2顺1异丙基4氯环己烷和它的反式异构体分别用 NaOH/C 2 H 5 OH 处理时，那个反应速度快？ 3下列化合物中哪个具有手性？ H BrCO 2 HCO 2 HBr HC=C=CHC 6

27、 H 5CH 3CH 3CH 2 CH 2CH 2 CH 2CO 2 HA B C 4下列化合物中哪个不具有芳香性？ NCH 2 CH 2 N(CH 3 ) 2CH 3HABC 四， 封酮（Fenchone）为一萜类化合物，可从茴香油中分离得到。 外消旋封酮可由以下路线合成。 写出合成中省略的中间体及试剂（a）（n）的结构。 （7 分） CH 2 =CHCH=CH 2+ (a)CO 2 CH 31. (b)2 . (c)CO 2 CH 3CO 2 CH 3CO 2 CH 3(d)(e) + (f)1 . (g)2 . (h)CO 2 HO(i)CO 2 CH 3O1. (j)2 . H 3 O

28、CO 2 CH 3CH 2 CO 2 CH 3HO1 . (m)2 . (n)3 . HOH(k)(l)CO 2 CH 3CH 2 CO 2 CH 32 NaNH 2 + 2 CH 3 IO(Fenchone) 五，写出下列反应的历程（8 分） 1.H 3 CORHCH 3 ROH OH R+2.CCH 3OCC 6 H 5OONaOC 2 H 5HOC 2 H 5CCH 2 CC 6 H 5OOO 六，用简单化学方法分别鉴别下列两组化合物（8 分） 六，用简单化学方法分别鉴别下列两组化合物（8 分） 1.OHOHOCHCH 3OHCHO2.NHOONH 2NHCH 3 七，完成下列转化（12

29、 分） 七，完成下列转化（12 分） 1.CHOOCHOCH 2 CH 3 HO2. C CHOHHH 5 C 6C 2 H 5CH 3C=CC 2 H 5HCH 3H 5 C 63. H 5 C 2 O 2 CCHCO 2 C 2 H 5Br(CH 3 ) 2 CHCH 2 CHCO 2 HNH 2 八，按要求排列顺序（9 分） 八，按要求排列顺序（9 分） 1按亲核性强弱： CNCNNCNCCNCHCNCNCH 2 CNA B C 2. 按酸性强弱： CO 2 HOHCO 2 HOHCO 2 HOHCO 2 HCH 3A B C D 3按碱性强弱： NH NH O CH 3 (CH 2 )

30、 4 NH 2A B C 4按 SN2 取代活性大小： CH 2 CH 2 CH 2 ClCHClCH 3CHClCH 3A B C 九，化合物 A，C 9 H 12 O，它的 IR 和 NMR 数据如下，写出 A 的结构。 （6 分） IR: 3450cm-1 （宽峰），710cm -1 ,780cm -1 NMR: 0.9ppm(t,2H)，1.6ppm(q,3H)，2.7ppm(s,2H)， 4.4ppm(t,1H)，7.3ppm(s,4H) 十，一个药物 Bromodiphenhydramine（结构如下）。 它的合成原料之一是 2（N,N二甲氨基）乙醇HOCH 2 CH 2 N(CH 3 ) 2 。 由适当原料制备 HOCH 2 CH 2 N(CH 3 ) 2 。 以 2（N,N二甲氨基）乙醇，苯和甲苯及其它必 要试剂合成 Bromodiphenhydramine。 （6 分） CHOCH 2 CH 2 N(CH 3 ) 2 Br(Bromodiphenhydramine) 十一 ， 由丙二酸酯，甲苯和不超过三个碳的原料及必要试剂合成： （12 分） 1.CH 3 CCH 2 CHCH 2 CO 2 C 2 H 5CH 2CH 32.CNBrCH 3