重铬酸钾法测COD.docx

1、重铬酸钾法测COD重铬酸钾法 测 COD试剂（1）重铭酸钾标准溶液（1/6 =0.2500mol/L:）称取预先在120c烘干2h 的基准或优级纯重铬酸钾 12.258g 溶于水中，移入 1000ml 容量瓶，稀释至标线，摇匀。（ 2）试亚铁灵指示液：称取 1.485g 邻菲啰啉， 0.695g 硫酸亚铁溶于水中，稀释至 100ml ，贮于棕色瓶内。（ 3）硫酸亚铁铵标准溶液：称取 39.5g 硫酸亚铁铵溶于水，边搅拌便缓慢加入 20ml 浓硫酸，冷却后移入 1000ml 容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。标定方法：准确取 10.00ml 重铬酸钾标准溶液与 50

2、0ml 锥形瓶中，加水稀释至 110ml 左右，缓慢加入 30ml 浓硫酸，混匀。冷却后，加入三滴试亚铁灵指示液（约 0.15ml ）用硫酸亚铁铵滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色及为终点。式中， c 硫酸亚铁铵标准溶液的浓度 （ mol/L ） ;V 硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量（ ml） 。（ 4）硫酸硫酸银溶液： 与 2500ml 浓硫酸中加入 25g 硫酸银。 放置 1-2d，不时摇动使其溶解（如无 2500ml 容器，可在 500ml 浓硫酸中加入 5g 硫酸银） 。（ 5）硫酸汞：结晶或粉末。水质 化学需氧量的测定重铬酸盐法GB 11914-891主题内容与应用范围本标准规定了

3、水中化学需氧量的测定方法。本标准适用于各种类型的含 COD直大于30mg/ L的水样，对未经稀释的 水样的测定上限为 700mg L。本标准不适用于含氯化物浓度大于1000mg/ L（稀释后）的含盐水。2定义在一定条件下， 经重铬酸钾氧化处理时， 水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐相对应的氧的质量浓度。3原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有

4、效地被氧化。4 试剂除非另有说明， 实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂， 试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。4.1硫酸银(Ag2SO4),化学纯。4.2硫酸汞(HgS04),化学纯。4.3硫酸(H2SO4), p= 1.84g/mL4.4硫酸银硫酸试剂：向1L硫酸(4.3)中加入10g硫酸银(4.1).放置1 2 天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。， (可在 500ml 浓硫酸中加入 5g 硫酸银) 。4.5 重铬酸钾标准溶液：4.5.1浓度为C(1/6K2Cr2O7)= 0.250mol/L的重铭酸钾标准溶液：将 12.258g在105c干燥2h后的重铭酸钾溶于水中，稀释至 100

5、0mL4.5.2浓度为C(1/6K2Cr2O7) = 0.0250mo1/L的重铭酸钾标准溶液：将1.1.1条的溶液稀释 10倍而成。1.6硫酸亚铁铵标准滴定溶液1.6.1浓度为 C(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O卜 0.10mo1/ L 的硫酸亚铁镂 标准滴定溶液；溶解39g硫酸亚铁镂(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O厅水中，力口 入20mL硫酸(4.3),待其溶液冷却后稀释至1000mL1.6.2每日临用前，必须用重铭酸钾标准溶液(4.5.1)准确标定此溶液(4.6.(1)度。取10.00mL重铭酸钾标准溶液(4.5.1)置于锥形瓶中，用水稀释至约100mL加入30mL硫酸(4.

6、3),混匀，冷却后，力口 3滴(约0.15mL)试亚铁灵 指示剂(4.7),用硫酸亚铁镂(4.6.1)滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为 红褐色，即为终点。记录下硫酸亚铁镂的消耗量 (mL)。1.6.3硫酸亚铁镂标准滴定溶液浓度的计算：说“川 1000x0.250 2.506(涧*)产口。*)口 6H2o= 二式中：V-滴定时消耗硫酸亚铁镂溶液的毫升数。1.6.4浓度为 C(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O户 0.010mo1/L 的硫酸亚铁镂 标准滴定溶液：将4.6.1条的溶液稀释10倍，用重铭酸钾标准溶液(4.5.2) 标定，其滴定步骤及浓度计算分别与 4.6.2及4.6.3类同。1.7

7、邻苯二甲酸氢钾标准溶液，C(KC6H5O4)=2.0824mmoL:称取 105c时干燥2h的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)0.425水，并稀释 至1000mL混匀。以重铭酸钾为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的 COD值为 1.1768 氧克 （指 1g 邻苯二甲酸氢钾耗氧 1.176g） 故该标准溶液的理论 CO谴为 500mg/ L。1.81 ， 10菲绕啉 （1 ， 10 phenanathroline monohy drate） 指示剂溶液：溶解0.7g七水合硫酸亚铁（FeSO47H2O斤50mL的水中，加入1.5g1 , 10菲统啉，搅动至溶解，加水稀释至 100mL。

8、1.9防爆沸玻璃珠。5仪器常用实验室仪器和下列仪器。5.1回流装置：带有24号标准磨口的250mL锥形瓶的全玻璃回流装置。 回流冷凝管长度为300500mm若取才量在30mL以上，可采用带500 mL 锥形瓶的全玻璃回流装置。5.2加热装置。5.325mL或50mL酸式滴定管。6采样和样品6.1采样水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。如不能立即分析时，应加入硫酸H 2,置4c下保存。但保存时间不多于 5天。采集水样的体积 不得少于 100mL。6.2试料的准备将试样充分摇匀，取出20.0mL作为试料。7步骤7.1对于COD直小于50mg/L的水样，应采用低浓度的重铭酸钾标准溶 液 (4.5.2)

9、 氧化， 加热回流以后， 采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液 (4.6.4)回滴。7.2该方法对未经稀释的水样其测定上限为 700mg/L,超过此限时必 须经稀释后测定。7.3对于污染严重的水样。 可选取所需体积 1 10的试料和 1 10的试剂，放入10X 150mn质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸数分钟， 观察溶液是否变成蓝绿色。如呈蓝绿色，应再适当少取试料，重复以上试验，直至溶液不变蓝绿色为止。从而确定待测水样适当的稀释倍数。7.4取试料 (6.2) 于锥形瓶中，或取适量试料加水至 20.0mL。7.5空白试验：按相同步骤以20.0mL水代替试料进行空白试验，其余试剂和试料测定 (7.8

10、) 相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数 V1。7.6校核试验：按测定试料(7.8)提供的方法分析20.0mL邻苯二甲酸氢 钾标准溶液(4.7)的COD直，用以检验操作技术及试剂纯度。该溶液的理论COD1为500mg/L,如果校核试验的结果大于该值的96，即可认为实验步骤基本上是适宜的，否则，必须寻找失败的原因，重复实验，使之达到要求。7.7去干扰试验： 无机还原性物质如亚硝酸盐、 硫化物及二价铁盐将使结果增加，将其需氧量作为水样 COD直的一部分是可以接受的。该实验的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞 (4.2) 部分地除去，经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物。

11、当氯离子含量超过1000mg/L时，COD勺最低允许值为250mg/L,低于 此值结果的准确度就不可靠。7.8水样的测定：于试料(7.4)中加入10.0mL重铭酸钾标准溶液(4.5.1)和几颗防爆沸玻璃珠 (4.9) ，摇匀。将锥形瓶接到回流装置 (5.1) 冷凝管下端，接通冷凝水。从冷凝管上端缓慢加入30mL硫酸银硫酸试剂(4.4),以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。自溶液开始沸腾起回流两小时。冷却后，用20- 30mLTk自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再 用水稀释至140m达右。溶液冷却至室温后，加入3滴1, 10菲绕咻指示剂溶液（4.8）,用硫 酸亚铁镂标准滴

12、定溶液（4.6）滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色 即为终点。记下硫酸亚铁镂标准滴定溶液的消耗毫升数 V2。7.9在特殊情况下，需要测定的试料在10.0mL到50.0mL之间，试剂的 体积或重量要按表1作相应的调整。表1不同取样量采用的试剂用量样品量mL0.250NK2Cr2O7mLAg2SO4-H2SO4mLHgSO4g(NH4)2Fe(S04)26H2 Omo1/ L滴定 前体积mL10.020.5.0150.20.0570010.0300.40.10140030.15.0450.60.1521040.20.0600.80.20200050.25.0751.00.2535008结果的

13、表示8.1计算方法以mg/ L计的水样化学需氧量，计算公式如下:C1g/）一慧则。式中：C-一硫酸亚铁镂标准滴定溶液（4.6）的浓度，mo叱L;V1空白试验（7.4）所消耗的硫酸亚铁镂标准滴定溶液的体积， mLV2-试料测定（7.8）所消耗的硫酸亚铁镂标准滴定溶液的体积， mL前do- -Jq的摩尔质量以制.E为单位的换算值口V0试料白体积，mL测定结果一般保留三位有效数字，对 COD直小的水样（7.1）,当计算出 COD小于 10mg/L 时，应表示为 “ COD: 10mg/L”。8.2精密度8.2.1标准溶液测定的精密度40个不同的实验室测定 COD直为500mg/L的邻苯二甲酸氢钾（4

14、.7）标 准溶液，其标准偏差为20mg/L,相对标准偏差为4.0%。8.2.2工业废水测定的精密度（见表2）。表2工业废水CODM定的精密度工业废 水类型参加验 证的实验室个 数COD匀 值，mg/ L实验室内相 对标准偏差，%实验空间 相对标准偏 差，实验室间总 相对标准偏差，%水有机废石化废570.13.08.08.5水83981.83.84.2水染料废66030.72.32.4印染废82841.31.82.3水65170.93.23.3水制药废96911.53.03.4水皮革废附加说明:本标准由国家环境保护局标准处提出。本标准由北京市化工研究院负责起草。本标准的主要起草人尹消。本标准委托中国环境监测总站负责解释