1、高中化学 第二章 化学反应速率和化学平衡 第三节 化学平衡第3课时影响化学平衡移动的因素二学第3课时影响化学平衡移动的因素(二)温度、催化剂对化学平衡移动的影响目标导航1.通过温度对可逆反应速率的影响,理解并掌握温度影响化学平衡移动的规律。2.了解催化剂影响化学反应速率的实质,并进一步探讨对化学平衡的影响,从而了解催化剂在化工生产中的应用。3.根据外界条件对化学平衡的影响,归纳勒夏特列原理。一、温度对化学平衡移动的影响1温度对化学平衡影响的实验探究实验原理2NO2(g) N2O4(g)H56.9 kJmol1红棕色 无色实验装置实验现象热水中红棕色加深;冰水中红棕色变浅实验结论体系受热颜色加深
2、,说明c(NO2)增大,即平衡向吸热反应方向移动;体系冷却颜色变浅,说明c(NO2)减小,即平衡向放热反应方向移动2.温度对化学平衡移动的影响规律【合作探究】1升高温度,平衡向吸热反应方向移动,是因为升高温度,吸热反应的反应速率增大,放热反应的反应速率减小,这种说法对吗?答案不对。对于同一化学反应,升高温度,使v(吸)和v(放)都增大,但吸热反应速率增大的程度更大,即v(吸)v(放),所以平衡向吸热反应方向移动;反之,降低温度,v(吸)和v(放)都减小,但吸热反应速率减小的程度更大,即v(吸)v(放),平衡向放热反应方向移动。2温度变化,任何一个化学平衡都会发生移动吗?为什么?答案发生移动,因
3、为任何化学反应都伴随能量的变化(放热或吸热),所以任意可逆反应的化学平衡状态,都会受温度影响而发生移动。3以正反应放热的反应为例,画出升温、降温时速率变化图像。答案二、催化剂对化学平衡的影响1加入催化剂可以大大地加快化学反应速率,是因为它可以降低反应的活化能,从而提高活化分子百分数,从而增大反应速率,但是由于催化剂能够同等程度地改变正、逆反应速率,因此它对化学平衡移动无影响。2催化剂不能改变达到化学平衡状态时的反应混合物中的组成含量,但是使用催化剂能改变反应达到平衡所需的时间。【合作探究】1对于平衡aA(g)bB(g) cC(g)dD(g)H0试画出使用催化剂的速率随时间的变化曲线。答案2对于
4、化学平衡体系I2(g)H2(g) 2HI(g)H0,试根据下图判断由曲线m变为曲线n改变的条件可能是_。答案使用催化剂或缩小容器体积三、勒夏特列原理1原理如果改变影响平衡的一个条件(如浓度、压强或温度),则平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动。2注意事项(1)研究对象一定是处于平衡状态的可逆反应。(2)勒夏特列原理只适用于判断“改变影响平衡的一个条件”时的平衡移动方向。(3)平衡移动的结果只能是“减弱”外界条件的改变,但不能完全“消除”这种改变。【合作探究】1一密闭容器中建立N23H2 2NH3H0的平衡体系,此时,N2的浓度为c(N2),体系的温度为T1,压强为p1,按要求回答下列问题:(1
5、)保持温度、体积不变,通入N2,使N2的浓度变为2c(N2),平衡向_方向移动,重新平衡后,N2的浓度为_。(2)保持温度不变,压缩体积变为原来的,使压强变为2p1,平衡向_方向移动,重新平衡后体系的压强变为_。(3)保持体积不变,升高体系的温度至2T1,平衡向_方向移动,重新平衡后,体系的温度变为_。答案(1)正反应c(N2)c(N2)2c(N2)(2)正反应p1p2p1(3)逆反应T1T2T12分别画出1题中条件改变时N2浓度、体系压强、温度的变化曲线。答案一、速率变化与改变条件的综合分析【例1】如图所示是表示反应N2(g)3H2(g) 2NH3(g)H0在某一时间段内反应速率与反应过程的
6、曲线关系图。(1)氨的质量分数最高的一段时间是_(填字母)。At0t1 Bt2t3 Ct3t4 Dt5t6(2)t1、t3、t4改变的条件分别是t1_;t3_;t4_。解析(1)化学平衡都是向左移动,所以最初时的NH3的质量分数最高。(2)t1时,v正、v逆均增大且v逆v正,改变的条件是升温;t3时,v正、v逆均增大,且v正v逆,改变的条件是使用催化剂;t4时,v正、v逆均减小且v逆v正,改变的条件是减小压强。答案(1)A(2)升高温度使用催化剂减小压强【思维模型】变式训练1一定温度下,在2 L的密闭容器中发生如下反应:A(s)2B(g) 2C(g)H0,反应过程中B、C的物质的量随时间变化的
7、关系如图1;反应达到平衡后在t1、t2、t3、t4时分别都只改变了一种条件,逆反应速率随时间变化的关系如图2。下列有关说法正确的是()A反应开始2 min内,v(B)0.1 molL1min1Bt1时改变的条件可能是升高温度Ct3时改变的条件可能是加压,此时c(B)不变Dt4时可能是使用了催化剂,此时c(B)不变答案D解析A项,v(B)0.05 molL1min1;B项,升温,逆反应速率应比原平衡大;C项,t3时反应速率减小,平衡不移动,可能是减压。二、勒夏特列原理在化工生产中的应用【例2】(1)在合成氨工业生产中,通常通过以下途径来提高合成氨的产量或产率。请分析采取这些措施的原因。在反应器中
8、注入过量N2采用适当的催化剂在高压下进行反应在较高温度下进行反应(2)已知2SO2(g)O2(g) 2SO3(g)H0,其实验数据如下:压强(105 Pa)1.015.0510.150.5101SO2的转化率/% (450 )97.598.999.299.699.7SO2的转化率/% (550 )85.692.994.997.798.3则工业上生产硫酸的合成塔中应选择的适宜温度是_,适宜压强是_。解析(1)根据合成氨的反应特点,从反应的限度来考虑,使用过量的N2和高压可以使平衡向正反应方向移动,提高原料转化率、氨的产率;从反应的速率来考虑,采用催化剂和较高温度能保证反应较快地进行,且使催化剂的
9、活性最佳。(2)从方程式和表中数据可以看出,温度越高,SO2的转化率越低;压强越大,SO2的转化率越高。但在1.01105 Pa即常压条件下,SO2已经有较高的转化率,并且考虑到成本、设备等方面的情况,故采用常压;450 时反应虽然比550 时反应慢一些,但其转化率很理想(且催化剂活性最佳),故选择450 、1.01105 Pa。答案(1)为了提高H2的转化率,提高产率;使反应具有较快的反应速率;为了提高N2和H2的转化率,提高产率;为了加快反应速率,且使催化剂(铁触媒)的活性最佳。(2)450 1.01105 Pa(常压)【易错警示】1平衡移动原理不仅能用于判断化学平衡的移动方向,也能用于判
10、断溶解平衡等其他平衡移动的方向,可以说,平衡移动原理对所有的动态平衡都适用。2平衡移动原理能用来判断平衡移动的方向,但不能用来判断建立新平衡所需要的时间。变式训练2随着人类对温室效应和资源短缺等问题的重视,如何降低大气中CO2的含量及有效地开发利用CO2,引起了各国的普遍关注,目前工业上有一种方法是用CO2来生产燃料甲醇。为探究反应原理,现进行如下实验:在体积为1 L的密闭容器中,充入1 mol CO2和3 mol H2,一定条件下发生反应:CO2(g)3H2(g) CH3OH(g)H2O(g)H49.0 kJmol1测得CO2和CH3OH(g)的浓度随时间变化如图所示。(1)反应开始到平衡,
11、H2的平均反应速率v(H2)_molL1min1。(2)H2的转化率为_。(3)下列措施中能使n(CH3OH)/n(CO2)增大的是_(填字母)。A升高温度B充入He(g),使体系压强增大C将H2O(g)从体系中分离D使用催化剂E缩小容器体积答案(1)0.225(2)75%(3)CE解析(1)v(H2)3v(CO2)30.225 molL1min1。(2)(H2)100%75%。(3)A项,升温,平衡左移,n(CH3OH)/n(CO2)减小;B项充入He(g),平衡不移动,n(CH3OH)/n(CO2)不变;C项,分离出H2O(g),平衡右移,n(CH3OH)/n(CO2)增大;D项,使用催化
12、剂,平衡不移动,n(CH3OH)/n(CO2)不变;E项,缩小容器体积,平衡右移,n(CH3OH)/n(CO2)增大。1下列事实能用勒夏特列原理解释的是()A加入催化剂有利于合成氨的反应B压缩氢气与碘蒸气反应的平衡混合气体,颜色变深C500 时比室温更有利于合成氨的反应D将混合气体中的氨液化有利于合成氨反应答案D解析A、B两项,改变条件平衡均不移动,不能用勒夏特列原理解释;C项,根据勒夏特列原理,温度越低,NH3%越高,采取500 ,主要考虑催化剂的活性和反应速率问题;D项,将混合气体中的氨液化,相当于减小了生成物的浓度,平衡正向移动,有利于合成氨反应。2已知反应A2(g)2B2(g) 2AB
13、2(g)的H0。t1时刻反应达到平衡,并测得C在容器中的体积分数为1。t2时刻改变某一条件(其他条件不变),C在容器中的体积分数的变化如图所示,则t2时刻改变的条件是()A加入1 mol氦气 B加入1 mol CC增大压强 D升高温度答案D解析氦气与该反应无关,在恒压条件下加入氦气相当于减小压强,但反应前后气体分子数相等,平衡不移动,气体C的体积分数不变,A错;增加C的物质的量,恒压条件下或恒容条件下都是等效平衡,C的体积分数不变,B错;增大压强平衡不移动,C的体积分数不变,C错;升高温度,平衡正向移动,C的体积分数增大,故D正确。 基础过关一、勒夏特列原理的应用1下列事实不能用勒夏特列原理解
14、释的是()A光照新制的氯水时,溶液的pH逐渐减小B加催化剂,使N2和H2在一定条件下转化为NH3C可用浓氨水和氢氧化钠固体快速制取氨气D增大压强,有利于SO2与O2反应生成SO3答案B解析勒夏特列原理只能解释与平衡移动有关的问题。氯水中存在平衡Cl2(g)H2O HClHClO、2HClO2H2ClO2,光照能促使平衡向右移动,使 c(H)逐渐增大,A项正确;催化剂只能加快反应速率,而与平衡是否移动无关,B项错;在氨水中存在平衡:NH3(g)H2O NH3H2O NHOH,在浓氨水中加入NaOH固体,增大的c(OH)使平衡向左移动,使气体在水中的溶解度减小,所以利于NH3的挥发,C项正确。2下
15、列事实不能用勒夏特列原理解释的是()A打开汽水瓶时,有大量气泡溢出B在配制硫酸亚铁溶液时往往要加入一定量铁粉C氨水应密闭保存于低温处D实验室用排饱和食盐水的方法收集氯气答案B解析配制FeSO4溶液时,加入铁粉是为了防止Fe2被氧化。二、温度对化学平衡移动的影响3在一定条件下,发生反应CO(g)NO2(g) CO2(g)NO(g),达到化学平衡后,降低温度,混合物的颜色变浅。下列关于该反应的说法正确的是()A该反应为吸热反应B该反应为放热反应C降温后一氧化碳的浓度增大D降温后各物质的浓度不变答案B解析降低温度,平衡向放热反应方向移动,混合物的颜色变浅,说明平衡向正反应方向移动,则正反应为放热反应
16、,只有B项正确。4如图所示,三个烧瓶中分别充满NO2气体并分别放置在盛有下列物质的烧杯(烧杯内有水)中:在中加入CaO,在中不加其他任何物质,在中加入NH4Cl晶体,发现中红棕色变深,中红棕色变浅。下列叙述正确的是()A2NO2 N2O4是放热反应BNH4Cl溶于水时放出热量C烧瓶中平衡混合气的平均相对分子质量增大D烧瓶中气体的压强增大答案A解析2NO2(g) N2O4(g),NO2为红棕色气体,N2O4为无色气体。中红棕色变深说明平衡左移,平均相对分子质量减小,而CaO和水反应放热,则该反应为放热反应,A对,C错;中红棕色变浅,说明平衡右移,而正反应为放热反应,则证明NH4Cl溶于水要吸收热
17、量,平衡右移时,气体的物质的量减小,压强减小,B、D均错。5如图曲线a表示放热反应2X(g) Z(g)M(g)N(s)进行过程中X的转化率随时间变化的关系。若要改变起始条件,使反应过程按b曲线进行,不可能采取的措施是()A升高温度 BX的投入量增加C加催化剂 D减小容器体积答案A解析因为N为固体,所以该反应为等体反应,所以加催化剂或减小容器体积均能使a曲线变为b曲线;B项,X的投入量增加,相当于缩小体积,所以能使a曲线变为b曲线;升温,平衡左移,X的转化率降低。三、采取措施使化学平衡定向移动6利用反应:2NO(g)2CO(g) 2CO2(g)N2(g)H746.8 kJmol1,可净化汽车尾气
18、,如果要同时提高该反应的速率和NO的转化率,采取的措施是()A降低温度B增大压强同时加催化剂C升高温度同时充入N2D及时将CO2和N2从反应体系中移走答案B解析A项,降温,平衡右移,NO的转化率提高,但反应速率降低,A错;B项,增大压强,平衡右移,NO的转化率提高,加入催化剂,可大幅度加快反应速率,B对;C项,升温,充入N2,平衡左移,NO的转化率降低,C错;D项,移走CO2和N2,平衡右移,但反应速率降低,D错。7已知反应COCl2(g) CO(g)Cl2(g)H0,当反应达到平衡时,下列措施:升温恒容通入惰性气体增加CO浓度减压加催化剂恒压通入惰性气体,其中能提高COCl2转化率的是()A
19、 BC D答案B解析该反应的正反应是吸热反应,升温平衡向正反应方向移动,故可提高COCl2的转化率;恒容通入惰性气体,由于与反应有关的物质的浓度未改变,所以对反应无影响,平衡不移动,故COCl2的转化率不变;增加CO浓度,平衡逆向移动,故COCl2的转化率变小;减压平衡正向移动,所以COCl2的转化率变大;使用催化剂只能影响化学反应速率,对化学平衡无影响;相当于减压,同。综上所述,能提高COCl2转化率的有,故B正确。8对于平衡CO2(g) CO2(aq)H19.75 kJmol1,为增大二氧化碳气体在水中的溶解度,应采用的方法是()A升温增压 B降温减压C升温减压 D降温增压答案D解析该平衡
20、体积缩小,放出热量,所以降温增压,能促使平衡向右移动。四、条件改变对化学反应速率和化学平衡的综合影响9据报道,在300 、70 MPa下由二氧化碳和氢气合成乙醇已成为现实。2CO2(g)6H2(g) CH3CH2OH(g)3H2O(g)下列叙述错误的是()A使用CuZnFe催化剂可大大提高生产效率B反应需在300 下进行可推测该反应是吸热反应C充入大量CO2气体可提高H2的转化率D从平衡混合气体中分离出CH3CH2OH和H2O可提高CO2和H2的利用率答案B解析B项,加热可以加快化学反应速率,放热反应也可能在加热条件下进行,故不正确。10在容积不变的密闭容器中存在如下反应:2SO2(g)O2(
21、g)2SO3(g)H0。某研究小组研究了其他条件不变时,改变某一条件对上述反应的影响,下列分析正确的是()A图表示的是t1时刻增大O2的浓度对反应速率的影响B图表示的是t1时刻加入催化剂对反应速率的影响C图表示的是催化剂对平衡的影响,且甲的催化剂效率比乙高D图表示的是压强对化学平衡的影响,且乙的压强较高答案B解析A项,图改变的条件应是增大压强;B项,由于同等程度地加快正、逆反应速率,所以加入的应是催化剂;C项,由于平衡发生了移动,所以加入的不是催化剂;D项,改变的应是温度,且乙的温度高。 能力提升11现有反应:mA(g)nB(g) pC(g),达到平衡后,当升高温度时,B的转化率变大;当减小压
22、强时,混合体系中C的质量分数减小,则:(1)该反应的逆反应为_(填“吸热”或“放热”)反应,且mn_(填“”、“”或“(2)增大(3)增大减小(4)减小(5)不变解析对反应:mA(g)nB(g) pC(g)达平衡后,升高温度时,B的转化率变大,说明平衡向正反应方向移动,正反应为吸热反应;减小压强时,混合体系中C的质量分数减小,说明平衡向逆反应方向移动,即mnp,A的质量分数增大;加入B时平衡向正反应方向移动,A的转化率增大;升高温度时,平衡向正反应方向移动,c(C)增大,c(B)减小,即减小;加入催化剂,平衡不移动,混合物的总物质的量不变。12某化学反应2A(g) B(g)D(g)在四个不同条
23、件下进行。B、D起始时均为0 mol,反应物A的浓度(molL1)随反应时间(min)的变化情况如下表:实验序号温度/反应时间/min010203040506018001.00.800.670.570.500.500.502800c20.600.500.500.500.500.503800c30.920.750.630.600.600.6048201.00.400.250.200.200.200.20根据表中数据完成下列填空:(1)实验1,反应在10 min至20 min内用A表示的平均反应速率为_ molL1min1。(2)实验2,c2_,反应经20 min就达到平衡,可推测实验2中还隐含的
24、条件是_。(3)设实验3的反应速率为v3,实验1的反应速率为v1,则v3_v1,且c3_(填“”或“”)1.0。(4)比较实验4和实验1,可推测该反应是_(填“吸热”或“放热”)反应,理由是_。答案(1)0.013(2)1.0使用催化剂(3)(4)吸热温度升高,平衡向右移动解析(1)实验1,反应在10 min至20 min内的平均反应速率v(A)(0.800.67)molL110 min0.013 molL1min1。(2)实验2,由于反应的温度相同,达到平衡时A的浓度相等,所以开始时A的初始浓度也相等,即c21.0,反应在20 min时就已经达到平衡,而实验1在20 min 时还未达到平衡,所以可推测实验2中还隐含的条件是使用催化剂。(3)由于实验3的温度与实验1相同,而平衡时实验3中A的浓度高,而且在10 min时A的浓度也较高,说明在反应开始时c31.0,则v3v1。(4)比较实验4和实验1,由于实验4的温度高于实验1,且开始时A的浓度相同,达到平衡时实验1中A的浓度高,说明升高温度,平衡向正反应方向移动。由于升高温度,平衡向吸热反应方向移动,所以正反应是吸热反应。 拓展探究13在一个体积为2 L的密闭容器中,高温下发生反应:Fe(s)CO2(g) FeO(s)CO
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