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届高考化学一轮复习分子结构与性质作业.docx

1、届高考化学一轮复习分子结构与性质作业A级全员必做题1.(2019绵阳模拟)下列描述正确的是()A.CS2为V形极性分子B.SiF4与SO的中心原子均为sp3杂化C.C2H2分子中键与键的数目比为11D.水加热到很高温度都难分解是因水分子间存在氢键解析CS2为直线形非极性分子;SiF4与SO的中心原子的价层电子对数均为4,因此中心原子均为sp3杂化;C2H2分子中键与键的数目比为32;水加热到很高温度都难分解是因OH键的键能较大。答案B2.在硼酸B(OH)3分子中,B原子与3个羟基相连,其晶体具有与石墨相似的层状结构。则分子中B原子杂化轨道的类型及同层分子间的主要作用力分别是()A.sp,范德华

2、力 B.sp2,范德华力C.sp2,氢键 D.sp3,氢键解析石墨晶体中C原子为sp2杂化,层与层之间以范德华力结合,硼酸B(OH)3分子中,B原子也为sp2杂化,但由于B(OH)3中B原子与3个羟基相连,羟基间能形成氢键,故同层分子间的主要作用力为氢键。答案C3.下列有关分子的结构和性质的说法正确的是()A.H2O2和C2H2均为直线形的非极性分子B.NF3和PCl3均为三角锥形分子,中心原子均为sp3杂化C.H3BO3和H3PO3均为三元酸,结构式均为D.CH4和白磷(P4)分子均为正四面体形分子,键角均为10928解析C2H2中4个原子在同一直线上,为直线形的非极性分子,但H2O2中4个

3、原子不在同一直线上,为空间结构的极性分子,A项错误;NF3和PCl3中N、P均有一个孤电子对,杂化轨道数均为4,故均为三角锥形分子,中心原子均为sp3杂化,B项正确;H3BO3的结构式为,其溶液呈酸性是因为H3BO3与水电离出的OH结合为B(OH)4:H3BO3H2OB(OH)4H,因此H3BO3为一元酸,H3PO3的结构式为,为二元酸,C项错误;CH4和白磷(P4)分子均为正四面体形分子,但键角分别为10928和60,D项错误。答案B4.下列说法中正确的是()A.卤化氢中,以HF沸点最高,是由于HF分子间存在氢键B.邻羟基苯甲醛的熔、沸点比对羟基苯甲醛的熔、沸点高C.H2O的沸点比HF的沸点

4、高,是由于水中氢键键能大D.氢键XHY的三个原子总在一条直线上解析B项,分子内氢键使熔、沸点降低,分子间氢键使熔、沸点升高,邻羟基苯甲醛形成的是分子内氢键;C项,水中氢键键能比HF中氢键键能小,但由于1个HF分子只能与两个相邻的HF分子形成氢键,而一个水分子可与四个相邻的水分子形成氢键,故水的沸点比HF的沸点高;D项,XHY的三原子不一定在一条直线上。答案A5.下列有关氢键的说法正确的是()A.HF溶液中存在三种类型的氢键B. C.H2O的稳定性高,是因为水分子间存在氢键D. 形成分子内氢键,故比难电离解析HF溶液中HF与HF、H2O与H2O、HF与H2O之间均存在氢键,氢键类型有如下4种:F

5、HF、FHO、OHF、OHO,A项错误;形成分子间氢键,而形成分子内氢键,分子间氢键使分子间作用力增大,故的沸点比的高,B项错误;H2O的稳定性高,是因为水分子中HO键的键能大,而氢键影响物理性质,C项错误;相对于,苯环上多了一个COO,羟基上与氧结合的氢原子能与羧基上氧原子形成氢键,使其更难电离出H,因此的电离常数比的电离常数小,D项正确。答案D6.根据等电子原理判断,下列说法中错误的是()A.B3N3H6分子中所有原子均在同一平面上B.B3N3H6分子中存在双键,可发生加成反应C.H3O和NH3是等电子体,均为三角锥形D.CH4和NH是等电子体,均为正四面体形解析B3N3H6和苯是等电子体

6、,其结构相似;C项,H3O和NH3是等电子体,根据氨气分子的立体构型判断水合氢离子的立体构型;D项,CH4和NH是等电子体,根据甲烷的立体构型判断铵根离子的立体构型。答案B7.关于化学式为TiCl(H2O)5Cl2H2O的配合物,下列说法中正确的是()A.配体是Cl和H2O,配位数是9B.中心离子是Ti4,配离子是TiCl(H2O)52C.内界和外界中Cl的数目比是12D.加入足量AgNO3溶液,所有Cl均被完全沉淀解析TiCl(H2O)5Cl2H2O,配体是Cl、H2O,提供孤电子对;中心离子是Ti3,配合物中配位离子Cl不与Ag反应,外界中的Cl与Ag反应,据此分析解答。答案C8.胆矾Cu

7、SO45H2O可写成Cu(H2O)4SO4H2O,其结构示意图如下:下列说法正确的是()A.在上述结构示意图中,所有氧原子都采用sp2杂化B.在上述结构示意图中,存在配位键、共价键,不存在离子键C.胆矾是分子晶体,分子间存在氢键D.胆矾中的两种结晶水在不同的温度下会分步失去解析H2O中O原子形成2个键,有2个孤电子对,为sp3杂化,硫酸根离子中羟基氧是sp3杂化,非羟基氧不是中心原子,不参与杂化,故A错误;在题述结构示意图中,存在OCu配位键,HO、SO共价键和配离子与硫酸根离子之间形成离子键,故B错误;胆矾是五水硫酸铜,胆矾是由水合铜离子及硫酸根离子构成的,属于离子晶体,故C错误;由于胆矾晶

8、体中有两类结晶水,一类是形成配体的水分子,一类是形成氢键的水分子,结合方式不同,因此受热时也会因温度不同而得到不同的产物,故D正确。答案D9.氮元素及其化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题:(1)基态氮原子的核外共有_种不同运动状态的电子,N2O的空间构型为_,NH4NO3中N的杂化方式为_。(2)氮元素的第一电离能在同周期中从大到小排第_位,写出与NO互为等电子体的一种非极性分子的化学式_。(3)已知NH3分子的键角约为107,而PH3分子的键角约为94,试用价层电子对互斥理论解释NH3的键角比PH3的键角大的原因_。(4)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)分子中氮原子轨道的杂

9、化类型为_,乙二胺和三甲胺N(CH3)3均属于胺,但乙二胺比三甲胺的沸点高很多,原因是_。(5)N元素可以形成两种含氧酸HNO2和HNO3,酸性是HNO3_HNO2(填“强于”或“弱于”),原因是_。解析(1)基态氮原子核外有7个电子,每个电子的能量各不相同;N2O与CO2互为等电子体,空间构型与CO2的空间构型相同,均为直线形;NH4NO3中的两个氮原子均无孤电子对,NH中N为sp3杂化,NO中N为sp2杂化。(2)第二周期元素,第一电离能从左到右逐渐增大,但Be由于2p轨道全空,故其第一电离能比B大,N由于2p轨道半满,其第一电离能比O大,即第二周期元素第一电离能:NeFNOCBeBLi,

10、故氮元素在第二周期元素中第一电离能排第3位;与NO互为等电子体的非极性分子为SO3或BF3。(3)N原子半径比P原子半径小,NH3分子中成键电子对间的距离较近,斥力更大,故NH3的键角比PH3的键角大。(4)乙二胺分子中氮原子有一个孤电子对,N的杂化轨道数为4,故杂化类型为sp3杂化。乙二胺中氮原子上有氢原子,分子间可以形成氢键,而三甲胺中氮原子上没有氢原子,分子间不能形成氢键,故乙二胺比三甲胺的沸点高很多。(5)HNO3中含有更多的非羟基氧,N的正电性较高,导致NOH中的电子向N偏移,因而在水分子的作用下就越容易电离出H,即酸性越强。答案(1)7直线形sp3、sp2(2)3SO3或BF3(3

11、)N原子半径比P原子半径小,NH3分子中成键电子对间的距离较近,斥力更大(4)sp3杂化乙二胺分子间可形成氢键,三甲胺分子间不能形成氢键(5)强于HNO3中含有更多的非羟基氧,N的正电性较高,导致NOH中的电子向N偏移,因而在水分子的作用下就越容易电离出H,即酸性越强10.砷(As)元素及其化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题:(1)基态As原子的核外电子排布式为_,砷与硒的第一电离能较大的是_。(2)传统中药的砷剂俗称“砒霜”,其分子结构如图所示,该化合物中As、O原子的杂化方式分别为_、_。(3)Na3AsO4可作杀虫剂。AsO的立体构型为_,与其互为等电子体的分子的化学式为

12、_(任写一种)。(4)H3AsO4和H3AsO3是砷的两种含氧酸,请根据物质结构与性质的关系,解释H3AsO4比H3AsO3酸性强的原因_。解析(1)基态As原子的核外有33个电子,根据构造原理知电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p3或Ar3d104s24p3。砷由于4p轨道为半充满状态,结构稳定,第一电离能比Se大。(2)该化合物中As有一个孤电子对,杂化类型为sp3杂化,O有两个孤电子对,杂化类型为sp3杂化。(3)AsO中As无孤电子对,立体构型为正四面体形,与AsO互为等电子体的分子有CF4、SiF4、CCl4、SiCl4等。(4)两种含氧酸H3AsO4和H3A

13、sO3可分别表示为(HO)3AsO和(HO)3As,H3AsO3中As为3价,而H3AsO4中As为5价,正电性更高,导致AsOH中O的电子向As偏移,更易电离出H,所以H3AsO4比H3AsO3酸性强。答案(1)1s22s22p63s23p63d104s24p3或Ar3d104s24p3As或砷(2)sp3杂化sp3杂化(3)正四面体形CF4(或SiF4、CCl4、SiCl4,合理即可)(4)H3AsO4和H3AsO3可分别表示为(HO)3AsO和(HO)3As,H3AsO3中As为3价,而H3AsO4中As为5价,正电性更高,导致AsOH中O的电子向As偏移,更易电离出H11.锂磷酸氧铜电池正极的活性物质是Cu4O(PO4)2,可通过下列反应制备:2Na3PO44CuSO42NH3H2O=Cu4O(PO4)23Na2SO4(NH4)2SO4H2O请回答下列问题:(1)上述化学方程式中涉及的N、O、P元素的电负性由小到大的顺序是_。(2)基态S原子的价电子排布式为_。(3)(NH4)2SO4中含有化学键的类型为_。(4)P

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