食物平安国家标准食物中硼酸的测定征求意见稿.docx

1、食物平安国家标准食物中硼酸的测定征求意见稿201x-xx-xx发布201x-xx-xx实施2010-发布2010-06-01实施中华人民共和国卫生部 发布食品安全国家标准食品中硼酸的测定(征求意见稿) 前 言本标准代替GB/T 21918-2020食物中硼酸的测定。本标准与GB/T 21918-2020相较，要紧修改如下： 标准名称修改成食物平安国家标准 食物中硼酸的测定；适用范围增加了凉粉、凉皮；第一法增加了定量限；第二法修改了检出限，增加了定量限；修改了电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-AES）名称；第二法分析步骤增加了重量法配制标准溶液和重量法定容试样；修改了查验结果表述。食物平安国家

2、标准食物中硼酸的测定1范围1本标准规定了食物中硼酸的测定方式。23本标准适用于水产品、肉制品(如肉丸、鱼丸)、豆类、面食类、腐竹、粽子、糕点、酱油、凉粉、凉皮等食物中硼酸的测定。45第一法 乙基己二醇-氯仿萃取姜黄比色法62 原理通过乙基己二醇-氯仿溶液对样品中的硼酸进行快速的富集、萃取，除去共存盐类的阻碍，利用浓硫酸与姜黄混合生成的质子化姜黄与硼酸反映生成红色产物。溶液颜色的深浅与样品中硼酸含量成正比，通过比色能够测定样品中硼酸的含量。在酸性条件下硼砂以硼酸形式存在，因此该方式也能够反映食物中添加硼砂的含量。3 试剂和材料注：所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水或一样纯度的水。 试剂3.1.1 浓

3、硫酸（H2SO4）。3.1.2 无水乙醇（CH3CH2OH）。3.1.3 亚铁氰化钾（K4Fe(CN)63H2O）。3.1.4 乙酸锌(Zn（CH3COO)22H2O）。3.1.5 姜黄色素。3.1.6 冰醋酸（CH3COOH）。3.1.7 乙基己二醇（CH3CH2CH2CH(OH)CH(C2H5)CH2OH）。3.1.8 氯仿（CHCl3）。3.1.9 硼酸（H3BO3）。 试剂配制3.2.1 硫酸（1+1）：取等体积的浓硫酸和水，将浓硫酸沿烧杯壁缓慢注入水中，并用玻璃棒不断搅拌，使热量及时散失。3.2.2 亚铁氰化钾溶液：称取106.0 g亚铁氰化钾，用水溶解，并稀释至1000 ml。3.

4、2.3 乙酸锌溶液：称取220.0 g乙酸锌（Zn(CH3COO)22H2O），加30 mL冰醋酸溶于水，并稀释至1000 mL。3.2.4 姜黄-冰醋酸溶液：称取姜黄色素0.10 g溶于100 mL冰醋酸中，此溶液保留于塑料容器中。3.2.5 乙基己二醇-氯仿溶液（EHD-CHCl3）：取2-乙基-1，3-己二醇10 mL，加氯仿（CHCl3）稀释至100 mL，此溶液保留于塑料容器中。 标准溶液配制3.3.1 硼酸标准储蓄液：准确称取在硫酸干燥器中干燥5h后的硼酸0.5000g，溶于水并定容至1000 mL，保留于塑料容器中。此硼酸标准储蓄液的浓度为500 g/mL。 3.3.2 硼酸标准

5、溶液：取硼酸标准储蓄液 mL，加水定容至1000 mL，此液保留于塑料容器中。此硼酸标准利用溶液的浓度为5 g/mL。所配置溶液于04C冰箱中可贮存3个月。4 仪器和设备注：实验中利用的容器均为塑料容器。电子天平：感量为。 分光光度计。 高速捣碎机。 100 mL塑料容量瓶。 150 mL塑料烧杯。 25 mL、50 mL带盖塑料试管。 涡流振荡器。5 分析步骤标准曲线制备准确吸取硼酸标准溶液 mL、 mL、 mL、 mL、 mL、 mL于25 mL塑料试管中，各加水至5 mL。加硫酸（1+1）溶液1 mL，振荡混匀。然后加EHD-CHCl3溶液 mL，盖上盖子，旋涡振荡器震摇约2 min，静

6、置分层，吸取基层的EHD-CHCl3溶液并通过 7cm干燥快速滤纸过滤。各取 mL过滤液于50 mL塑料试管中，依次加入姜黄-冰醋酸溶液 mL，浓硫酸 mL，摇匀，静置30 min，加无水乙醇25 mL，静置10 min后，于550 nm处1cm比色皿测定吸光度。以标准系列的硼酸含量（g）为横坐标，以吸光度为纵坐标绘制标准曲线。 测定5.2.1 样品处置固体样品：称取经高速捣碎机捣碎的样品2.00 g 10.00 g（精准至0.01 g），加40 mL60 mL水混匀，缓慢滴加2 mL浓硫酸，超声10 min增进溶解混合。加乙酸锌溶液5 mL，亚铁氰化钾溶液5 mL，加水定容至100 mL，过

7、滤后作为样品溶液。依照样品含量取 mL样品溶液于25 mL塑料试管中，加水至5 mL。加硫酸（1+1）溶液1 mL，振荡混匀。接着加EHD-CHCl3溶液 mL，盖上盖子，旋涡振荡器震摇约2 min，静置分层，吸取基层的EHD-CHCl3溶液并通过7cm干燥快速滤纸过滤。过滤液作为样品测试液。液体样品：称取样品2.00 g 10.00 g（精准至0.01 g），加水定容至100 mL，作为样品溶液。蛋白质或脂肪含量高的液体样品可加乙酸锌溶液5 mL，亚铁氰化钾溶液5 mL，加水定容至100 mL过滤后作为样品溶液。依照样品含量取 mL mL样品溶液于25 mL塑料试管中，加水至5 mL，加硫酸

8、（1+1）溶液1 mL，振荡混匀。接着加EHD-CHCl3溶液 mL，盖上盖子，旋涡振荡器震摇约2 min，静置分层，吸取基层的EHD-CHCl3溶液并通过7cm干燥快速滤纸过滤。过滤液作为样品测试液。注：若是萃取进程显现乳化现象，可将萃取液3 000 rpm离心3 min或在测定体系中加入1 mL无水甲醇以幸免乳化或沉淀现象（加水定容整体积为5 mL）。5.2.2 样品测定准确吸取样品测试液 mL于50 mL塑料试管中，以下操作同标准曲线中显色、比色步骤（）。以测出的吸光度在标准曲线上查得试样液中的硼酸含量。 结果计算：试样中硼酸的含量按下式（1）进行计算： (1)式中：X样品中硼酸的含量，

9、单位为毫克每千克（mg/kg）；C试样测定液中硼酸含量，单位为微克（g）；V1试样定容体积，单位为毫升（mL）；V2测定用试样体积，单位为毫升（mL）；m样品量，单位为克（g）；1000换算系数。计算结果保留三位有效数字；6 周密度在重复条件下取得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。7 其他本方式的检出限为 mg/kg，定量限为 mg/kg。第二法 电感耦合等离子体原子发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法8 原理实验样品经酸解消化后，将样品溶液导入电感耦合等离子体原子发射光谱仪（ICP-OES）或电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）中，ICP-OES搜集谱线为 nm或 nm

10、，ICP-MS搜集质量数为B 11，与标准系列比较定量。9 试剂和材料注1：除非还有说明，本方式所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的二级水。注2：所用器皿均需以硝酸溶液（1+4）浸泡24h以上，用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。 试剂9.1.1 硝酸（HNO3）。9.1.2 高氯酸（HClO4）。9.1.3 过氧化氢（H2O2）(30 %)。 试剂配制9.2.1 硝酸（5，体积比）：取5 mL硝酸置于适量水中，再稀释至100 mL。9.2.2 混合酸：硝酸高氯酸（101）。取10份硝酸与1份高氯酸混合。 标准品9.3.1 钇元素标准溶液（100 mg/L），经国家认证并授予标准

11、物质证书的标准物质。9.3.2 钪元素标准溶液（100 mg/L），经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。9.3.3 硼酸标准品，纯度为或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质 标准溶液配制9.4.1 硼（B）标准储蓄溶液（1000 mg/L）称取在硫酸干燥器中干燥5小时后的0.5720 g硼酸（质量分数不小于%），用30 mL水溶解，转移至100 mL容量瓶中，加水至刻度，混匀。此标准溶液保留于塑料瓶中。9.4.2 硼（B）标准工作液（10 mg/L）准确吸取 mL硼标准储蓄液（9.4.1）到100 mL的容量瓶中，用5硝酸溶液稀释定容至刻度，此标准储蓄溶液浓度相当于每毫升10 g硼。所配

12、置溶液应及时转移至塑料瓶中，于04冰箱中可贮存3个月。9.4.3 系列标准溶液的配制别离吸取硼标准工作液（9.4.2） mL、 mL、 mL、 mL、 mL、于100 mL容量瓶中，再准确加入 mL钇元素或 mL钪元素标准溶液作为内标，用5硝酸溶液定容至刻度，容量瓶中溶液浓度相当于每毫升 g、 g、 g、 g、 g、 g硼。所配制溶液应及时移入塑料瓶中，于04C冰箱中可贮存1个月。注1：标准溶液和标准系列也可采纳重量法配制。注2： 当采纳ICP-MS进行测按时，也可采纳钪标准溶液进行在线内标加入。钇元素用于ICP-OES法的内标校正，钪元素用于ICP-MS法的内标校正。10 仪器与设备注： 实

13、验中利用的容器均为塑料容器。电子天平：感量为和1mg。 超纯水制备系统。 样品粉碎装置。微波消解系统。可调温式电热板。 电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-OES）和电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）。11 分析步骤 样品的制备 微量元素的分析试样制备进程中应专门注意避免各类污染。所用设备如电磨、绞肉机、匀浆机、粉碎机等须为不锈钢制品。固体样品应采纳粉碎机、匀浆机等设备进行粉碎、混匀，液体样品可均匀取样。12 样品的消解 微波消解准确称取制备均匀的固体样品1.0 g或液体样品2.0g（精准到0.001g）于微波消解罐中，加入4 mL浓硝酸和2 mL 30%过氧化氢。设定适合的微波消解条件（

14、参见附录A）进行消解。消解完毕后，用水少量多次洗入50 mL塑料容量瓶中，准确加入 mL钇元素或或 mL钪元素标准溶液作为内标，用水定容至刻度，混匀备用。同时做试剂空白。也可称重于塑料样品瓶重至50g，按重量法定容。注：含油脂较多的样品能够适当减小称样量。 湿法消化准确称取制备均匀的固体样品1.000 g（液体样品5.000 g）于50 mL或100 mL石英烧杯中，加入10 mL的混合酸，盖上表面皿，静置留宿。第二天，置于电热板上加热消化至冒白烟，再加入约2 mL水，继续加热赶酸，直至烧杯中残留约 mL液体时，取下冷至室温。用水少量多次洗入50 mL塑料容量瓶中，准确加入 mL钇元素或 mL

15、钪元素标准溶液作为内标，用水定容至刻度，混匀备用。同时做试剂空白。也可称重于塑料样品瓶重至50g，按重量法定容。注1：利用ICP-MS在线内标加入检测的样品溶液可不添加钇元素和钪元素标准溶液。 注2：含量较高的样品应适当的稀释。 注3： 容积法定容试样采纳容积法配制的系列标准溶液进行测定，重量法定容试样采纳重量法配制的系列标准溶液进行测定。13 测定 将标准系列工作液导入调至最正确条件的ICP-OES或ICP-MS中（参考条件见附录B），以标准工作液的浓度为横坐标，以硼元素和内标元素的强度比为纵坐标，绘制标准曲线。 将试样溶液导入调至最正确条件的ICP-OES或ICP-MS中，依照标准曲线取得

16、待测液中硼元素的浓度，平行测定次数不能少于两次。注：由于检测进程中硼的经历效应很强，检测前必需完全清洗进样和雾化系统。14 计算食物中硼酸（以硼计）的含量按下式进行计算：(2)式中：X 试样中硼酸（以硼计）的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；A1 测定用试样液中硼元素的含量，单位为毫克每升（mg/L）；A2 试剂空白液中硼元素的含量，单位为毫克每升（mg/L）；V 试样处置液的整体积，单位为毫升（mL）；m 试样质量，单位为克（g）；当检测结果小于10 mg/kg时，计算结果保留两位有效数字；当检测结果大于10 mg/kg时，计算结果保留三位有效数字。15 周密度 在重复性条件下取得的两次

17、独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10。16 检出限1电感耦合等离子体原子发射光谱（ICP-OES）法检出限为 mg/kg , 定量限为kg ，电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）法检出限为 mg/kg，定量限为 mg/kg。2附 录 A表微波消解条件步骤升温时间分钟升至温度 保温时间分钟步骤151205步骤251505步骤351705步骤4518010附 录 BICP-OES 或 ICP-MS检测条件 ICP-AES参考条件：选择波长：硼 nm或 nm 钇 nm功率：1300 W进样速度： mL/min雾化器流量：0.8 L/min辅助气流量：0.2 L/min燃烧气流量：15 L/min ICP-MS参考条件：选择同位素：硼 11；钪45功率：1300W进样速度： mL/min载气流量：1.1 L/min辅助气流量：1.0 L/min冷却气流量：15 L/min