大学有机化学推断结构试题B及答案解析.docx

1、大学有机化学推断结构试题B及答案解析大学有机化学结构推断试卷（B）及答案班级 姓名 分数 一、合成题 ( 共 1题 6分 )1. 6 分 (3116)311611-十八碳烯酸(油酸的异构体)已通过下列反应步骤合成出来:请推出A,B,C,D,E的结构和确定11-十八碳烯酸的构型试写出A，B，C，D，E和11-十八碳烯酸的结构式。二、推结构题 ( 共42题 262分 )2. 6 分 (3111)3111化合物A(C9H10),其NMR: /: 2.3(单峰,3H);5.0(多重峰,3H);7.0(多重峰,4H),A经臭氧化后再用H2O2处理,得到化合物B,B的NMR: /:2.3(单峰,3H);7

2、.2(多重峰,4H);12.0(单峰,1H),B经氧化后得C,分子式为C8H6O4,NMR为/:7.4(多重峰,4H);12.0(单峰,2H),C经P2O5作用后,得到邻苯二甲酸酐。试推出A,B,C的结构,并指出各个峰的位置。 3. 6 分 (3112)3112 有一化合物分子式为C4H8O2,其红外光谱在1730cm-1有一强吸收峰,核磁共振谱给出三个信号,/:3.6单峰(3H);2.3四重峰(2H);1.15三重峰(3H)。推断此化合物的结构。 4. 6 分 (3113)3113 化合物A,分子式为C10H12O2,其红外光谱在1700cm-1左右有吸收峰,其核磁共振数据 如下:/:2.1

3、(单峰,3H) ,2.9(三重峰,2H), 4.3(三重峰,2H), 7.2(单峰,5H)。 试写出A的可能结构式及各峰的归属。 5. 6 分 (3114)3114 化合物C6H12O3(A)经NaOH-X2处理并经酸化加热后得C4H4O3（B）, B与1分子CH3MgI 作用,经酸化后得C（C5H8O3）, C用CH3OH-H2SO4处理得C6H10O3（D）。A经CrO3-吡啶处理也可得D,试写出A,B,C,D的结构式。 6. 6 分 (3115)3115 茚(C9H8)能迅速使Br2-CCl4或稀的KMnO4溶液褪色,吸收1mol的氢而生成茚满(C9H10)。茚完全氢化时生成分子式为C9

4、H16的化合物;经剧烈氧化生成邻苯二甲酸。试推测茚和茚满的结构。 7. 6 分 (3117)3117 从某种害虫Hemiptera(半翅目)中提出物质A(C7H12O),具有令人作呕的臭味,将A先臭氧化再用H2O2处理得到B,(C3H6O2)和C(C4H6O4)两酸性物质,A的IR在3200cm-12900 cm-1, 2750 cm-1, 1725 cm-1, 975cm-1有吸收峰,C的NMR在09区仅有一个峰。推出A,B,C的结构式。 8. 8 分 (3118)3118 某二元酸A,经加热转化为非酸化合物B(C7H12O),B用浓HNO3氧化得二元酸 C(C7H12O4),经加热,C形成

5、一酸酐D(C7H10O3) 。 A经LiAlH4还原,转化为E(C8H18O2),E能脱水形成3,4-二甲基-1,5-己二烯 。试写出AE的结构式。 9. 6 分 (3119)3119 某化合物A(C10H12O3)不溶于水、稀HCl溶液和稀NaHCO3水溶液;但它能溶于稀NaOH水溶液,将A的稀NaOH溶液煮沸蒸馏,收集馏出液于NaOI溶液中,有黄色沉淀生成。将蒸馏瓶中的残液酸化后过滤出来,B具有C7H6O3的分子式,它溶于NaHCO3水溶液,溶解时释放出气体。试写出A,B的结构式。 *. 8 分 (3120)3120 化合物A(C9H18O2),对碱稳定,经酸性水解得B(C7H14O2)和

6、C(C2H6O),B与硝酸银氨溶液反应再酸化得D,D经碘仿反应后酸化生成E,将E加热得化合物F(C6H8O3)。F的IR主要特征吸收在1755cm-1和1820cm-1。F的NMR数据为：=1(3H,二重峰),=2.1(1H,多重峰),=2.8(4H,二重峰)。推出AF的结构式。 11. 6 分 (3121)3121 某含氧化合物与NH2OH作用所得产物加酸处理时发生重排反应,重排产物在稀NaOH水溶液中较长时间回流后再进行水蒸气蒸馏,馏出物为苯胺。残液经浓缩后结晶,该结晶与NaOH(或NaOH + CaO)共热而生成甲烷。写出此含氧化合物结构式及各步反应式。 12. 6 分 (3122)31

7、22化合物A(C9H10O),能和Ph3P+CH2-作用得B(C10H12);A和羟氨作用得C(C9H11ON),C在PCl5作用下得D,D水解产物之一为苯胺。试推测化合物A的结构, 用反应式表示各步反应。13. 8 分 (3123)3123 某化合物A(C15H14O),其IR谱在1700cm-1处有强吸收,能和NH2OH反应生成B, B的M+为225,B经D2O处理后,其NMR(,ppm)为7.0(单,10H);2.5(单,1H);2.1(单,3H),B经H2SO4处理生成主要产物C,C的IR谱在1625cm-1处有强吸收,且M+仍为225,C在稀酸中回流后,经检验得知有醋酸生成。写出A,

8、B,C,D,E的结构式。 14. 6 分 (3124)3124 毒芹碱是毒芹的活性成分,试从下面所示的反应推定毒芹碱的结构 毒芹碱 15. 6 分 (3125)3125 化合物A(C4H8O2)对碱稳定,但被酸水解生成B(C2H4O)和C(C2H6O2), B与氨基脲反应,可生成缩氨脲,也可发生碘仿反应。C可被酸性的热KMnO4氧化,放出 一种气体D,将D通入Ca(OH)2水溶液出现白色沉淀。试写出A,B,C,D的结构式及有关的反应方程式。 16. 8 分 (3126)3126 化合物A(C7H15N)用CH3I处理得到水溶性盐B(C8H18NI),B悬浮在氢氧化银水溶液中加热,得到C(C8H

9、17N)将C用CH3I处理后再与氢氧化银悬浮液共热得到三甲胺和化合物D(C6H10),D吸收2molH2后生成的化合物,其NMR谱只有两个信号峰,将D与丙烯酸乙酯作用,得到3,4-二甲基-3-环己烯甲酸乙酯。试推出AD的结构式。 17. 8 分 (3127)3127 有一化合物C18H32O2是从雌蛾体内提取分离出来的,对雄蛾是一种强烈的性诱剂。它不旋光,不溶于酸和碱性的水溶液,能水解生成乙酸和一种C16醇,经臭氧分解生成4-庚酮,丁二醛和化合物C7H12O3,C7H12O3能水解,生成乙酸和化合物C5H10O2,C5H10O2经氧化变成戊二酸。试问化合物C18H32O2的结构是什么? 18.

10、 6 分 (3128)3128从鸦片中分离出一种无旋光性化合物,分子式为C20H21NO4,难溶于水,易溶于氯仿中。它同过量HI反应产生CH3I,用高锰酸钾氧化,首先生成酮C20H19NO5,然后生成下列各种化合物。试问化合物C20H21NO4的结构是什么?1-羧基-6,7-二甲氧基异喹啉,4,5-二甲氧基邻苯二甲酸,3,4-二甲氧基苯甲酸, 2,3,4-吡啶三甲酸。 19. 6 分 (3129)3129 一种天然产物A,其分子式为C11H17NO3,NMR数据为/: 1.0(s,2H); 2.8(m,4H); 3.8(s,9H); 6.8(s,2H)。A能与HCl作用生成分子式为C11H18

11、ClNO3的化合物。A经过彻底甲基化和Hofmann消去反应,生成三甲胺和化合物B(C11H14O3),B经臭氧氧化及还原水解生成甲醛和另一个醛C(C10H12O4),C与HI一起加热生成碘甲烷和3,4,5-三羟基苯甲醛。试写出A,B,C的结构式及有关反应式。 20. 6 分 (3130)3130 颠茄碱分子式为C8H15NO,没有旋光性,能溶于水,它也能脱水变成颠茄烯C8H13N。后者同碘甲烷反应后。同氧化银一起蒸馏可得环庚三烯。试问颠茄碱的结构是什么? 21. 6 分 (3131)3131 化合物A为光活性生物碱,试据下列反应推出A和B的结构。 22. 6 分 (3132)3132化合物A

12、(C4H10O),核磁共振谱给出三个信号:=4.1,七重峰(1H);=3.1,单峰(3H);=1.55,二重峰(6H)。红外光谱在3000cm-1以上无吸收。试推定其结构式。 23. 4 分 (3133)3133 推测C4H7Br3的结构,注明归属 NMR: =2.0 (3H)单峰; 3.9 (4H)单峰。 24. 6 分 (3134)3134 化合物A(C7H14O)在K2Cr2O7-H2SO4溶液作用下得到B,B与CH3MgI作用后再经水解得D(C8H16O),D在浓硫酸作用下生成E(C8H14),E与冷的高锰酸钾碱性溶液作用得F(C8H16O2),F在硫酸作用下可生成两种酮G和H,其中G

13、的结构为2，2-二甲基环己酮，试写出A,F,H可能的结构式。 25. 6 分 (3135)3135 化合物A(C5H10O)不溶于水,与溴的CCl4溶液或金属钠均无反应,和稀酸反应生成化合物B(分子式为C5H12O2),B与当量的高碘酸反应,得甲醛和化合物C(C4H8O),C可发生碘仿反应,试推测化合物A,B,C的结构式,并用反应式表示有关反应。 26. 6 分 (3136)3136乙酰基环己烷的氯仿溶液用过氧苯甲酸处理(16h, 25)生成A:1HNMR,2.0(单峰3H),4.8(多峰1H)此外尚有其它质子。IR,1740cm-1,1250cm-1,MS,(m/z),142(M+.)43基

14、峰。试写出A的结构及其反应机理。 27. 6 分 (3137)3137化合物A(C6H12O3)在1710cm-1有强吸收,A与I2/NaOH反应有黄色沉淀,A不与Ag(NH3)2NO3反应。但A与稀酸作用后再与Ag(NH3)2NO3则有银镜生成。A的NMR为: 2.1(单);2.6(双);3.2(单),6H;4.7(三重峰), 试写出A的结构及其与I2/NaOH反应的反应机理。28. 6 分 (3138)3138某化合物分子式为C10H12O2(I),它与土伦试剂,斐林试剂,热的NaOH溶液和金属Na都不起反应,但稀HCl能将其转变为II(C8H8O),(II)能与土伦试剂作用。将(I)和(

15、II)强烈氧化时,都生成邻苯二甲酸,试写出(I)和(II)的结构式。 29. 6 分 (3139)3139 某含氧杂环化合物A,与强酸水溶液加热得到B(C6H10O2),B与苯肼呈正反应,与吐伦斐林试剂呈负反应,B的IR谱在1715cm-1 有强吸收, 其NMR谱在=2.6及2.8有两个单峰,其面积比为2:3。请写出A与B的结构式。 30. 6 分 (3140)3140 某有机化合物,经元素分析,确知分子式为C8H8O,IR谱图发现在1680cm-1,1430cm-1和1360cm-1处有强吸收峰。质谱分析知分子离子峰在120,最强峰m/z105,另外在m/z43和m/z77处有较强的峰。根据

16、这些数据,确定该化合物的结构,并标明各个峰的可能来源。 31. 6 分 (3141)3141 某化合物A, 分子式为C8H12,经催化加氢1.08g A 能吸收305mL的氢气(压力81.3kPaHg,温度25C)。用K2Cr2O7-H2SO4氧化处理A可得到B, 波谱解析发现B是一个不含有取代基的对称双酮。推测A和B的结构。 32. 6 分 (3142)3142某化合物的分子式为C5H10O,它的红外光谱在1700cm-1处有强吸收,核磁共振谱在:910处没有信号,质谱的基峰m/z为57而没有43和71信号。 (1)请推出此化合物的结构式,并简单说明你的理由; (2)请用化学方法(用反应式表

17、示)验证你在(1)中所推导出来的结构式。 33. 6 分 (3143)3143 某低熔点固体A(C9H10O),与苯肼反应给出一个沉淀。用NaOH/I2处理A时,产生CHI3沉淀,酸化其溶液回收出一个固体B。用LiAlH4还原A得到C(C9H12O),用NaOH/I2处理C时也得到B。强烈氧化A,B或C都得到熔点为121122的酸D。试推测化合物A,B,C,D的结构并写出各步转变的化学反应方程式。 34. 6 分 (3144)3144某一未知化合物A（C7H12O2）,在2.8和5.8m(3600,1710cm-1)处出现IR吸收峰,而在200nm以上没有强的UV吸收。该化合物与硫酸一起加热时

18、,产生二异构体(C7H10O),其主要的一个异构体B在258nm处有一个强的UV吸收峰,而另一个异构体C在220nm处有一个强的吸收峰。试写出这三个化合物的结构式。 35. 8 分 (3145)3145 化合物A(C6H8O);其NMR谱上显示有甲基单峰。Pd-C催化氢化,A吸收1molH2得B(C6H10O);B的IR谱在1745cm-1处有强吸收峰。B与NaOD/D2O作用,所得产物分子式为C6H7D3O;B与过氧乙酸反应得产物C(C6H10O2),C的NMR谱表明在=1.9处有甲基双峰,写出AC的结构式。 36. 6 分 (3146)3146 某化合物分子式为C9H10O,其波谱数据如下

19、: UV:260nm(=365),285nm(=80) IR:1720cm-1 有强吸收峰 1H NMR: = 7.2(多重峰,5H) = 3.6(单峰,2H) = 2.1(单峰,3H) 试写出该化合物的结构式。37. 6 分 (3147)3147 某化合物A(C5H10O)和B互为异构体,它们的红外光谱在1720cm-1有强吸收,其NMR波谱分别为: A:=1.05有三重峰,=2.47有四重峰, B:=1.02有二重峰,=2.13有一个单峰,=2.22有一个多重峰。试写出和的结构式，并加以合理解释。 38. 8 分 (3148)3148 化合物A(C11H18O),与苯肼和Ag(NH3)2+

20、都有反应,当与Br2/CCl4作用可得到B(C11H18Br4),B与顺丁烯二酸酐不能生成Diels-Alder加成物。当A进行臭氧化还原水解后可得到丙酮,乙二醛和一个酮C,C与P2O5作用得2,5-二甲基呋喃。求A的结构,并写出其反应过程。 39. 6 分 (3149)3149有三个化合物,只知它们为C5H10O的异构体,可能是:3-甲基丁醛;3-甲基-2-丁酮;2,2- 二甲基丙醛;2-戊酮;3-戊酮;戊醛等中的三个化合物。它们的1HNMR 分别是A : 1.05(三重峰);2.47(四重峰),B/:1.02(二重峰);2.22(多重峰);2.13(单峰),C只有两个单峰。试推测此化合物的

21、结构,并注明各个峰的位置。 40. 6 分 (3150)3150 在3-甲基-3-溴-2-丁酮的乙醚溶液中加入甲氧基钠时得到了沸点为101,n20=1.3890 的无色油状物,收率为40%,它不溶于水,可是与氢氧化钠水溶液一起加热时被分解而溶解。 它的红外光谱于1730,1190,1153cm-1显示强吸收,在NMR谱中于 1.15,3.58,分别显示很尖的单峰,其强度比为3:1。在质谱中除了m/z15,28,31,57,85之处于116看到分子离子峰。元素分析值为C 62.07%,H 10.34%,O 27.59%。写出这一化合物的结构式,并说明推定其结构的理由。 41. 6 分 (3151

22、)3151 某杂环化合物A的分子式为C5H4O2,经氧化可得一羧酸B(C5H4O),B的钠盐与钠石灰共热,则生成C(C4H4O)，后者不与金属钠作用,也无醛酮反应。写出A,B,C的结构式。 42. 6 分 (3152)3152某化合物分子式为C7H8O,IR 3350cm-1有一强吸收峰,1HNMR=3.6,4.4及7.2处有共振峰,其相对面积为1:2:5。试推其结构。 43. 4 分 (3500)3500 分子式为C5H12的烃, 其三种异构体在300时分别氯化,A得到三种不同的一氯化物,B只得到一种一氯化物,C可得到四种不同的一氯化物, 试推测A,B,C之构造。 有机化学结构推断试卷（B）

23、 答案一、合成题 ( 共 1题 6分 )1. 6 分 (3116)3116解 (A) CH3(CH2)5CCNa (B) CH3(CH2)5CC(CH2)8CH2Cl (C) CH3(CH2)5CC(CH2)9CN (D)CH3(CH2)5CC(CH2)9COOK (E) CH3(CH2)5CC(CH2)9COOH 11-十八碳烯酸:（Z）-11-十八碳烯酸 二、推结构题 ( 共42题 262分 )2. 6 分 (3111)3111解 (A) 邻甲基苯乙烯 (B) 邻甲基苯甲酸 (C) 邻苯二甲酸 3. 6 分 (3112)3112解4. 6 分 (3113)3113解 5. 6 分 (311

24、4)3114解 (B)丁二酸酐 (C)CH3COCH2CH2COOH (D)CH3COCH2CH2COOCH3 6. 6 分 (3115)3115解茚的结构式:苯并环戊烯 茚满的结构式:苯并环戊烷 7. 6 分 (3117)3117解(A) (E)-4-庚烯醛 (B) CH3CH2CO2H (C) 丁二酸 8. 8 分 (3118)3118解(A) 3,4-二甲基己二酸 (B) 3,4-二甲基环戊酮 (C) 2,3-二甲基戊二酸 (D) 2,3-二甲基戊二酸酐 (E) 3,4-二甲基己二醇 9. 6 分 (3119)3119解 (A) 邻羟基苯甲酸异丙酯 (B) 邻羟基苯甲酸 *. 8 分 (

25、3120)3120解 (A) (B) 3-甲基-5-羟基己醛 (C) C2H5OH (D) (E) (F) 3-甲基戊二酸酐11. 6 分 (3121)3121解此含氧化物为苯乙酮 12. 6 分 (3122)3122解化合物A为C6H5COCH2CH3 13. 8 分 (3123)3123 解 (A) (C6H5)2CHCOCH3 (B) (C) (C6H5)2CHNHCOCH3 14. 6 分 (3124)3124解毒芹碱为2-丙基六氢吡啶 15. 6 分 (3125)3125解(A)乙二醇缩乙醛 (B)CH3CHO (C)HOCH2CH2OH (D) CO2 16. 8 分 (3126)

26、3126解(A) 1,3,4-三甲基四氢吡咯 (B) 碘化1,1,3,4-四甲基四氢吡咯 (C) (D) 2,3-二甲基-1,3-丁二烯(S-顺) 17. 8 分 (3127)3127解化合物的结构为:18. 6 分 (3128)3128解化合物为: 19. 6 分 (3129)3129解(A) 2-(3,4,5-三甲氧苯基)乙胺 (B) 3,4,5-三甲氧基苯乙烯 (C) 3,4,5-三甲氧基苯甲醛 20. 6 分 (3130)3130解颠茄碱为:3,6-(甲亚氨基)环庚醇 21. 6 分 (3131)3131解(A) 1-(3,4,5-三甲氧苯基)乙胺 (B) 3,4,5-三甲氧苯乙烯 2

27、2. 6 分 (3132)3132解化合物A为:(CH3)2CHOCH3 23. 4 分 (3133)3133解化合物的结构为: 24. 6 分 (3134)3134解(A) 2-甲基环己醇或1-环戊基乙醇 (F) 顺-1,2-二甲基-1,2-环己二醇或 (H) 1-甲基-1-乙酰基环戊烷 25. 6 分 (3135)3135解 (A) 2-甲基-1,2-环氧丁烷 (B) (C) 反应式略 26. 6 分 (3136)3136解(A) 为乙酸环己醇酯 ，反应机理为拜尔魏立格氧化重排。 27. 6 分 (3137)3137解(A) 的结构为:CH3COCH2CH(OCH3)2 28. 6 分 (

28、3138)3138解(I)为邻甲基苯甲醛缩乙醇 (II)为邻甲基苯甲醛 29. 6 分 (3139)3139解A为2,5-二甲基呋喃 B为CH3COCH2CH2COCH3 30. 6 分 (3140)3140解该化合物为C6H5COCH3 31. 6 分 (3141)3141 解 32. 6 分 (3142)3142解(1) 为CH3CH2COCH2CH3 33. 6 分 (3143)3143解 (A) C6H5CH2COCH3 (B) C6H5CH2COOH 34. 6 分 (3144)3144解 (A) (B) ( C)35. 8 分 (3145)3145解(A) 2-甲基-2-环戊烯酮

29、(B) 2-甲基环戊酮 (C)-己酸内酯 36. 6 分 (3146)3146解化合物为甲基苄基酮 37. 6 分 (3147)3147解(A) CH3CH2COCH2CH3 (B) 38. 8 分 (3148)3148解(A)为:3,6,7-三甲基-2,6-辛二烯醛 39. 6 分 (3149)3149解(A)CH3CH2COCH2CH3 (B)CH3COCH(CH3)2 (C)(CH3)3CCHO 40. 6 分 (3150)3150解 , 是法沃斯基重排反应. 41. 6 分 (3151)3151解A 呋喃甲醛 B呋喃甲酸 C呋喃 42. 6 分 (3152)3152解化合物为C6H5CH2OH 43. 4 分 (3500)3500 解 (A) CH3(CH2)3CH3 (B) (CH3)4C (C) (CH3)2CHCH2CH3