HBC 12环境标志产品认证技术要求 水性涂料.docx

1、HBC 12环境标志产品认证技术要求 水性涂料HBC 12-2002 环境标志产品认证技术要求 水性涂料1 范围环境标志产晶技术要求水 性 涂 料Technical requirement for environmenta门abeling produc臼-Water soluble coatings HBC 12-2002 代替 HJBZ 4一1999本技术要求规定了水性涂料类环境标志产品评价指标的定义、基本要求、技术内容和检验方法。本技术要求适用于各类以水为溶剂或分散介质的涂料及其相关产品，例如水性墙体涂料、水性木器漆、水性防水涂料、水性防腐涂料等。2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本

2、技术要求中被引用而构成本技术要求的条文。GB/T 1728? 1988 漆膜、腻于膜干燥时间测定法GB/T 1730-1993 漆膜硬度测定法 摆杆阻尼试验GB/T 1731-1993 漆膜柔韧性测定法GB/T 1732-1993 漆膜耐冲击测定法GB/T 9286-1988 色漆和清漆 漆膜的划格试验GB/T 18446-2001 气相色谱法 测定氨基甲酸酶预聚物和涂料溶液中未反应的 TDI 单体当上述标准被修订时，应使用其最新版本 a3 定义总挥发性有机化合物的含量(TVOC) ， 指在特定试验条件下，除水以外单位体积涂料中的所有可挥发性有机化合物的量。4 基本要求4. 1 产品质量应符合

3、相应产品的质量标准要求，水性木器漆的理化性能应达到tl 4. 2 的要求。4.2 水性木器漆理化性能应满足表1.表 1 水性木器漆的理化性能指标于燥时间Ih检测项目 附着力(划格间距 1 mm)/级 柔韧性/mm 耐冲击性/cm表于 实干限 值 1 3 2 '2 二主454. 3 企业污染物排放必须符合国家或地方规定的污染物排放标准。硬 度注o. 36 4.4 产品生产过程中，不得人为添加卤代经、苯、甲苯、二甲苯、乙苯、甲醒及其聚合物等对人体有害的物质。5 技术内容5. 1 产品中不得加人苯、甲苯、二甲苯、乙苯、卤代短、甲醒及甲酷的聚合物以及重金属铅、锡、铭、隶的国J(环填保妒总局却

4、02-03-15 批准 2002-03-15 实施720 ? HBC 12-2002 化合物，其中杂质带人的有害物限量达到表 2 要求 g表 2 有害物限量有害物类别 限值!(mg!kg)苯、甲苯、工甲苯、乙苯卤代经甲醒及甲醒聚合物录重 铅盘属 锅锚5.2 水性聚氨酶涂料固化剂中游离 TDI 单体含量不得大于 5000 mg/kg. 5.3 产品的总挥发性有机化合物的含量(TVi了)应符合表 3 要求500 500 100 60 90 75 60 表 3 水性涂料中总挥发性有机化合物的含量(TVOC)限值产 品 种类总挥发性有机化合物的吉量(TVC屹)限值/(g/L)内墙涂料 100 外精涂料

5、 200 水性术器漆、水性防腐涂料、水性防水涂料等产品 250 6 检验6. 1 产品中总挥发性有机化合物的含量(TVOC)检测按附录 A 进行。6.2 产品中甲应含量的检测按附录 B 进行。6.3 产品中重金属含量的检测按附录 C 进行。6.4 对水性木器漆附着力的要求按照 GB/T 9286-1988 中的方法送行检测。6.5 对水性木器漆柔韧性的要求按照 GB/T 1731一1993 中的方法进行检测。6.6 对水性木器漆耐冲击性的要求按照 GB/T 1732-1993 中的方法进行检测。6. 7 对水性木器漆硬度的要求按照 GB/T 1730-1993 中的方法进行检测。6.8 对水性

6、术器漆干燥时间的要求按照 GB/T 1728-1988 中的方法进行检测。6.9 产品中对卤代娃、苯、甲苯、二甲苯、乙苯含量的检测按附录 D进行。6. 10 对聚氨酶涂料中游离 TDI 单体的检测按照 GB/T 18446-2001 中附录 A 的规定进行。721 .bzfxw4#ff66ffHBC 12- 2002 附 录 A (标准的附录)水性涂料中总挥发性有机化合物的含t汀'VOC)检验方法第一部分 水性涂料中总挥发物的测定方法Al 试验条件仪器、设备分析天平:称量精度士0. 000 2 g;铝箔盘直径58 mm,高18 mm;烘箱;注射器:1.0 ml。A2 测定方法 按水性

7、涂料中挥发性物质的含量范围确定称取的试样量: 挥发性物质少于40%时，称样量为。.3g士。.1 g; 挥发性物质多于40%时，称样量为。.5g士。.1 g, 用注射器吸取样品，并称重(注射器+试样)。在已称重的铝箔盘(W。)中加人3 mL士1 mL的蒸馏水，用注射器注人试样的同时摇动铝箔盘，以使试样能分散在蒸馏水中。如果有块状物形成，弃之不用，按上述步骤重新制样。然后称注射器重量，减少的重量为注人铝箔盘中的试样量(S,). 试样在110士5的烘箱中保持60 min，取出后放在干燥器中冷却至室温，并称重，精确至0. 1 mg, 计算总挥发物质的质量分数，%:V 一式中:V 总挥发物质的质量分数1

8、00一(W:一W,) X 100/S,，%;.?。.?(Al) W, 铝箔盘重，9; w: 烘干后铝箔盘加试样重，9; S, 试样量，g=同一分析者得到的两次分析结果的相对误差不得大于1.5%, 第二部分 水性涂料中水分含t的测定方法 气相色谱法A3 仪器与试剂A3. 1 仪器 备有热导检测器及程序升温控制的气相色谱仪; 色谱柱:柱长2.0 m，外径3.2 mm，填装60-80目的高分子多孔微球的不锈钢柱; 记录仪; 微量注射器;10 yL或20 VL; 具塞式玻璃瓶:10 ml-A3. 2 试剂 无水二甲基甲酞胺(DMF);色谱纯; 无水异丙醇。722HBC 12一2002附录 A(标准的附

9、录)水性涂料中总挥发性有机化合物的含量(TVOC)检验方法第一部分 水性涂料中总挥发物的测定方法Al 试验条件仪器、设备分析天平称量精度士0.0002 g; 铝销盘.直径 58 mm ，高 18 mm; 烘箱 g注射器，1 .0 mLo A2 测定方法按水性涂料中挥发性物质的含量范围确定称取的试样量 z挥发性物质少于 40%时，称样量为 0.3 g土 O. 1 g; 挥发性物质多于 40%时，称样量为 0.5 g土 O. 1 g 0 用注射器吸取样品，并称重(注射器十试样)。在己称重的铝德盘(W ， ) 中加入 3 mL土 1 mL 的蒸馆水，用注射器注入试样的同时摇动铝销盘，以使试样能分散在

10、蒸馆水中。如果有块状物形成，弃之不用，按上述步骤重新制祥。然后称注射器重量，减少的重量为注入铝街盘中的试样量(5. )。试样在1l0.C 土 5.C 的烘箱中保持 60 mio，取出后放在干燥器中冷却至室温，并称重，精确至O. 1 mg 0 计算总挥发物质的质量分数，% : v 100 ? (W, - W ,) X 100/5. 式中 ， V 总挥发物质的质量分数，% ; W，一一铝销盘重， g;W , 烘干后铝椅盘加试样重， g;Sa-一试样量 .g。同一分析者得到的两次分析结果的相对误差不得大于1. 5% 。第二部分 水性涂料中水分含量的测定方法一一气相色谱法A3 仪器与试剂A3. 1 仪

11、器备有热导检测器及程序升温控制的气相色谱仪 s色谱柱 z柱长 2.0 m ，外径 3.2 mm，填装 6080 目的高分子多孔微球的不锈钢柱;记录仪 F微量注射器 z 10L 或 20L;具塞式玻璃瓶， 10 mLo A3.2 试剂无水二甲基甲酷胶(DMF) ，色谱纯;无水异丙醇。722 ( Al ) .bzfxw#ff66ffHBC 12- 2002A4 测定方法A4. 1 仪器操作条件 样品汽化温度:200'C ; 检测器:温度2400C，电流150 mA; 柱温:程序升温，初始温度80'C，升温速度300C/min,终温170;C; 载气:纯度为99.995%以上的氦

12、气或高纯氮气。A4. 2 测定水的响应因子R 在同一具塞式玻璃瓶中称。. 2 g左右的蒸馏水和。. 2 g左右的异丙醇，称准至。1 mg，加人2 mL的二甲基甲酞胺，混匀。用微量注射器进1川样品，并记录其色谱图。 计算水的响应因子R; W;A x-R = 二二二. w ;'o八.?”.。，?(A2)式中:W 异丙醇重量，9;W?;一一水的重量，g;AH,o 水峰面积; A-一 异丙醇峰面积。 如异丙醇和二甲基甲酞胺为非无水试剂，则以同样量的异丙醇和二甲基甲酞胺(混合液)，但不加水作为空白，记录空白的水峰面积。 计算水的响应因子R:R = W; X (A?zo一B)W?,o X A “

13、.。?(A3) 式中:W一一异丙醇重量，9; W.;, 水的重量，g; A 异丙醇峰面积; A?,o 水峰面积; B 空白中水的峰面积。A4. 3 样品分析 称取。. 6 g涂料和。. 2 g异丙醇，称准至。.2 mg，加人到具塞玻璃瓶中，再加人2 mL二甲基甲酞胺，盖上瓶塞。同时准备一个不加涂料的异丙醇和二甲基甲酞胺做空白样。用力摇动装有试样的小瓶15 min，放置5 min，使其沉淀，也可使用低速离心机使其沉淀 吸取1pL试样瓶中的上清液，注人色谱柱中，并记录其色谱图。 通过式A4计算涂料中水的含量:H,O(%)=A,I,IoXW;X100A;XW一XR .“二.，?(A4)式中:AHZO

14、 AW;Wc 水峰面积; 异丙醇峰面积; 异丙醉重量，9; 涂料重量，9;R 响应因子。第三部分 总挥发性有机化合物的含f C TVOC)的计A方法总挥发性有机化合物的含量(TVOC)用式(A5)计算:HBC 12-2002 A4 测定方法A4. 1 仪器操作条件样品汽化温度 2200 。C g 检测器 z温度 240'C ，电流 150 mA; 柱温 z程序升温，初始温度 80'C.升温速度 30'C/min.终温 170'C;载气=纯度为 99.995%以上的氮气或高纯氮气。A4 .2 测定水的响应因子 R在同一具塞式玻璃瓶中称 0.2 g 左右的蒸

15、馆水和 0.2 g 左右的异丙醇，称准至 O. 1 mg，加入 2 mL 的二甲基甲酷胶，混匀。用微量注射器进 lL 样品，并记录其色谱图。计算水的响应因子儿旦AA-u w-w R ( A2 ) 式中: W，一一异丙醇重量， g;W只，;一一才t的重量. g; AHZO一一水峰面积 pA; 卢一异丙醇峰面积。如异丙醇和二甲基甲酷胶为非无水试剂，则以同样量的异丙醇和二甲基甲院胶(混合液) ，但不加水作为空白，记录空自的水峰面积。计算水的响应因子也R 巴兰旦旦 B)W HZO X A , . ( A3 ) 式中 Wa-异丙醇重量，引W叩一一水的重量，如A，-异丙醇峰面积 sAH20一水峰面积;B

16、空白中水的峰面积。A4.3 样品分析称取 0.6 g 涂料和 0.2 g 异丙醇，称准至 0.2 mg.加入到具塞玻璃瓶中，再加入 2 mL 二甲基甲酷胶，盖上瓶塞。同时准备一个不加涂料的异丙醇和二甲基甲酌胶做空白样。用力摇动装有试样的小瓶15 min ，放置 5 min，使其沉淀，也可使用低速离心机使其沉淀。吸取 1L 试样瓶中的上清液，注入色谱校中，并记录其色谱图。通过式A4计算涂料中水的含量 2A;.n X W. X 100 H20(%)=;， ，; o. A; X W c X R C A4 ) 式中 AHZO一水峰面积 gAz一一异丙醇峰顶积 sW，-异丙醇重量， g;WC-一涂料重量

17、，g;R响应因子。第三部分 总挥发性有机化合物的含量(TV)的计算方法总挥发性有机化合物的含量CTVOC)用式CA5)计算 g723 .bzfxw#ff66ffHBC 12- 2002丁VOC = (V一H20%) X Dc100%一Hz 0% (Dc/Dw)沐10' . ( A5)式中:TVOC 涂料中挥发性有机化合物含量，g/L; V 涂料中挥发性物质质量分数，%; H,O% 涂料中水的质量分数，%; Dc 水性涂料的密度(按GB 6750-1986测定),g/mL; Dw 水的密度，妙mL. 附 录 B (标准的附录)水性涂料中游离甲醛的测定方法B1 仪器与试剂Bl. 1 仪器

18、与设备 分光光度计、全玻璃蒸馏器、容量瓶、50 mL纳氏比色管、移液管、研钵。B1. 2 试剂 本标准所用试剂除另有说明外，均应为符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。 硫酸(H,SOO:p=1.84 g/mL. 氢氧化钠溶液:c(NaOH)=1 mol/La 硫酸溶液:c(1/2 H2SO,)=1 mol/L, 硫酸溶液:c(1/2 HiSOO=6 mol/L 碘溶液:c(1/212)-0.05 MDI/L, 乙酞丙酮溶液:将50 g乙酸钱,6 m工冰乙酸及。. 5 mL乙酞丙酮试剂溶于100 mL水中。此溶液在冰箱中保存至少可稳定一个月。 重铬酸钾标准溶液:c(1/6

19、KCr,0,)=0.0500 mot/L. 硫代硫酸钠标准滴定溶液:c(Na,Si0,5Hz0);-0.05 mol/La 甲醛(HCHO)标准溶液; 甲醛标准使用溶液; 淀粉指示剂:1% (m/m)eB2 测定步骤B2. 1 标准曲线的绘制 取数支50 mL具塞刻度管，分别加人0. 00,0. 50,1.00,3.00,5.00,8.00 mL甲醛标准使用溶液，加水至50 ml-. 60水浴中加热30 min，取出后冷却至室温，在尽可能短的时间内测定。用10 mm比色皿，在波长414 nn 处，测量吸光度，以吸光度和对应的甲醛量绘制标准曲线。B2. 2 甲醛含量的测定及计算 称取。. 3 g

20、(准确至。. 000 2g)试样，置于事先加人20 mL蒸馏水的100 mL蒸馏瓶中，加热蒸馏并收集馏分，收集馏分的瓶中要先加人适量的水浸没冷凝管出口，试样蒸至近干。把收集的馏分转移至50 ml具塞刻度管中，用水稀释到刻度，待测。 制备好的试样加人 2.5 mL乙酞丙酮溶液(Bl. 2)，摇匀。于60水浴中加热 30 min，取出后冷却HBC 12-2002 (V- H,O%) X Dc TVOC-Xl03.( A5 ) 100% - H,O%(DclDw) 式中: TVOC.涂料中挥发性有机化合物含量，g/L;V 涂料中挥发性物质质量分数，% ; H , O% 涂料中水的质量分数，% ; D

21、c 一一-水性涂料的密度(按 GB 6750一1986 测定) , g/mL , Dw一一-水的密度， g/mLo附录 B(标准的附录)水性涂料中游离甲酷的测定方法B1 仪器与试剂B1. 1 仪器与设备分光光度计、全玻璃蒸馆器、容量瓶、50 mL 纳氏比色管、移液管、研钵。B1. 2 试剂本标准所用试JlIJ除另有说明外，均应为符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馆水或同等纯度的水。硫酸(H2 SO.) :p= l. 84 g/mLo 氢氧化纳榕液 :c(NaOH) = 1 mol/Lo 硫酸溶液 :c (1 /2 H , SO.)=1 mol/L。硫酸溶液 :c (1 /2 H 2SO.)

22、=6 mol/Lo 腆溶液 :c (1 /212 )电0.05 mol/L。乙就丙嗣溶液 z将 50 g 乙酸钱、6 mL 冰乙酸及 0.5 mL 乙酷丙嗣试剂溶于 100 mL 水中。此溶液在冰箱中保存至少可稳定一个月。重错酸牵甲标准溶液 :c (1 /6 几 Cr， O，) =0.0500 mol/L 。硫代硫酸纳标准滴定溶液 :c(Na2 S20， ? 5H， O)句。.05 mol/L。甲醒(HCHOl标准溶液;甲隆标准使用溶液$淀粉指示剂 :1%(m/m) 。B2 自由l定步骤B2. 1 标准曲线的绘制取数支 50 mL 具塞刻度管，分别加入 0.00 ， 0.50 ， 1.00 ，

23、 3.00 ， 5.00 ， 8.00 mL 甲醒标准使用溶液，加水至 50 mLo 60.C 7j(浴中加热 30 min，取出后冷却至室温，在尽可能短的时间内测定。用 10 mm 比色皿，在波长 414 nm 处，测量吸光度，以吸光度和对应的甲醒量绘制标准曲线。B2.2 甲醒含量的测定及计算称取 0.3 g(准确至 0.000 2g)试样，置于事先加入 20 mL 蒸馆水的 100 mL 蒸馆瓶中，加热蒸馆并收集馆分，收集馆分的瓶中要先加入适量的水浸没冷凝管出口，试样蒸至近干。把收集的馆分转移至50 mL 具塞刻度管中，用水稀释到刻度，待测。制备好的试样加入 2.5 mL 乙酷丙阁溶液(B

24、1. 2) ，摇匀.于 60.C水浴中加热 30 min，取出后冷却724 .bzfxw#ff66ffHBC 12- 2002至室温，在尽可能短的时间内测定。用10 mm比色皿，在波长414 nm处，测量吸光度，减去空白试验所测得的吸光度，从标准曲线上查出试样中甲醛的含量。 用50 ml，水代替试样，进行平行操作。B2. 3 甲醛含量的计算甲醛含量C(单位:mg/kg)按式(B1)计算c一W式中:。 从标准曲线上查得的甲醛量+llg. W一一称取的试样量,g;两次测定结果相对误差应小于3%e 附 录 C (标准的附录)水性涂料中班金属含t的测定方法仪器和设备1 仪器5 mL大肚移液管;100

25、ml高型玻璃烧杯;10. 0 mL刻度移液管;电热板;50 MI;100 ml容量瓶;火焰原子吸收光谱仪;铅、铬、锡、汞空心阴极灯。2 试剂硝酸(GB 626-1978),1%(V/V)硝酸溶液、高氯酸(GB 623-1977)、硫酸(GB 625-1977),(B1)混酸:?(硝酸+高氯酸+硫酸=3+1+1),1 000 pg/mL锅标准液、1 000 lAg/mL铬标准液、1 000 Kg/ml铅标准液,50 pg/ml,铅标准储备液,50 ug/mL锡标准储备液、50 pg/mL铬标准储备液。测定步骤C2. 1 试验溶液的制备 称取7g左右样品于100 mL高型玻璃烧杯中，精确至。. 0

26、00 2 g，加人混酸(硝酸+高氯酸+硫酸=3十1+1)10 mL并放置在电热板上缓慢加热，待试样完成氧化后，逐渐升高电热板温度直至烧杯中的残余溶液少于2 ml.。冷却到室温后加人适量的水并将其转移至50 mL容量瓶中待测，如果烧杯中有不溶物应过滤。同时作空白。C2. 2 铅含量的测定及计算C2. 2. 1 标准曲线的绘制 标准参比溶液的配制: 用刻度移液管将铅标准储备液按表C1所示体积分别注人5个100 mL容量瓶中，然后用硝酸溶液分别稀释至刻度，摇匀。HBC 12-2002 至室温，在尽可能短的时间内测定。用 10 mm 比色皿，在波长 414 nm 处，测量吸光度，减去空白试验所测得的吸

27、光度，从标准曲线上查出试样中甲隘的含量。用 50 mL 水代替试样，进行平行操作。B2.3 甲醒含量的计算甲醒含量 C(单位， mg/kg)按式 (B1)计算:c= 号式中 ， m 从标准曲线上查得的甲 nt量， g;W 称取的试样量. g , 两次测定结果相对误差应小于 3% 。附录 C(标准的附录水性涂料中重金属含量的测定方法C1 仪器和设备Cl. 1 仪器5 mL 大肚移液管;100 mL 高型玻璃烧杯;10.0 mL 刻度移液管;电热板，50 mL、 100 mL 容量瓶 g火焰原子吸收光谱仪;铅、锡、锅、录空心阴极灯。C 1. 2 试剂( B1 ) 硝酸(GB 626-1978) 、

28、 1%(V/V)硝酸溶液、高氯酸(GB 623-1977) 、硫酸 (GB 625-1977)、混酸 z(硝酸十高氯酸十硫酸=3十 1 十1)、 1 000g/mL 锅标准液、1000g/mL 锦标准液、 1 000g/mL 铅标准液、 50g/时，铅标准储备液、50g/mL 铺标准储备液、50g/mL 锦标准储备液。C2 测定步骤C2. 1 试验溶液的制备称取 1 g 左右样品于 100 mL 高型玻璃烧杯中，精确至 0.0002 g.加入混酸(硝酸+高氯酸+硫酸=3+1 十)0 mL 并放置在电热板上缓慢加热，待试样完成氧化后，逐渐升高电热板温度直至1烧杯中的残余溶液少于 2 mL。冷却到

29、室温后加入适量的水并将其转移至 50 mL 容量瓶中待测，如果烧杯中有不溶物应过滤。同时作空白。C2.2 铅含量的测定及计算C2.2. 1 标准曲线的绘制标准参比溶液的配制 g用刻度移液管将铅标准储备液按表 C1 所示体积分别注入 5 个 100 mL 容量瓶中，然后用硝酸溶液分别稀释至刻度，摇匀。725 .bzfxw#ff66ffHBC 12- 2002表Cl 铅标准参比溶液配比方法标准参比溶液 铅标准储备液的体积/(-L) 标准参比溶液中铅的浓度/(pg/ml.)空白 0 01 2.0 1.02 4.0 2.03 8.0 4.04 10.0 5.0 将铅空心阴极灯安装在光谱仪上，将波长调至217. 0 nm处，按仪器说明书调整仪器，使其处于测定铅的最佳条件。调节乙炔和空气流量并点燃火焰，使其在测量标准参比溶液时的吸光值处于最佳。 分别使每个标准参比溶液(表1)以浓度上升的顺序通过抽吸进人火焰并读取其吸光值。标准曲线 以标准参比溶液铅的浓度(以pg/mL计)为横坐标，以相应的吸光值减去空白试验溶液的吸光值为纵坐标绘制曲线。 将试验溶液抽吸人火焰并读取其吸光值。若试验溶液的吸光值高于浓度最高的铅标