1、定量化学概论习题定量分析化学概论 习题1 某矿石的最大颗粒直径为10 mm,若k值为0.1 kgmm-2,问至少应采取多少试样才具代表性?若将该试样破碎,缩分后全部通过10号筛,应缩分几次?若要求最后获得的分析试样不超过100 g,应使试样通过几号筛?解:(1)mQ kd 2 = 0.1 kgmm-2 (10mm)2 = 10kg; 至少应采10kg试样才具代表性。 (2)10号筛筛孔直径d = 2.00mm(见51页表1-1);最小取样量为:kd 2 = 0.1kgmm-2 (2.00mm)2 = 0.4kg;设:缩分次数为n,10/2n0.4, 解得n4;所以应缩分4次。 (3)据mQ k
2、d 2,得d = = .1.0mm; 查51页表1-1得:10号筛d = 2.00mm,20号筛d = 0.83mm; 所以应使试样通过20号筛,可满足其要求。2 用氧化还原滴定法测得FeSO47H2O中铁的质量分数为20.01%,20.03%,20.04%,20.05%。计算:a.平均值;b.中位数;c.单次测量值的平均偏差;d.相对平均偏差;e.极差;f.相对极差。解:a. = = 20.03%;b. xM = (x2+x3)/2 = (20.03%+20.04%)/2 = 20.04%;c. = = 0.012%;d. Rd = = = 0.06%;e. R = xmaxxmin = 2
3、0.05%20.01% = 0.04%;f. = = 0.2%3 用沉淀滴定法测定纯NaCl中氯的质量分数,得到下列结果:59.82%,60.06%,60.46%,59.86%,60.42%。计算:a.平均结果;b.平均结果的绝对误差;c.相对误差;d.中位数;e.平均偏差;f.相对平均偏差。解:a. = 60.09%;b. Ea = = 60.09%35.453/58.443 = -0.57%;c. Er = = -0.94%;d. xM = x3 = 60.06%;e. = 0.21%;f. Rd = = 0.35%4 按照有效数字运算规则,计算下列算式:a. 213.64 + 4.402
4、 + 0.3244;b. ;c. ;d. pH = 0.03,求H+浓度。解:a. 213.64 + 4.402 + 0.3244 = 218.37;b. = 0.5787;c. = 2.810-8;e. pH=0.03, H+ = 10-0.03 = 0.9 mol.L-1 5 某试样中含MgO约30%,用重量法测定时,Fe3+产生共沉淀,设试液中的Fe3+有1%进入沉淀。若要求测定结果的相对误差小于0.1%,求试样中Fe2O3允许的最高质量分数为多少?解:0.1%,解得:3%6 某含Cl- 试样中含有0.10% Br-,用AgNO3进行滴定时,Br- 与Cl- 同时被滴定,若全部以Cl-
5、计算,则结果为20.0%。求称取试样为下列质量时,Cl- 分析结果的绝对误差及相对误差:a.0.1000g,b.0.5000g,c.1.0000g。解:Ea = xxT = wBr (ArCl/ArBr)= 0.10% (35.453/79.904) = 0.044%;Er = = = 0.22%;Ea和Er与称样量无关。7 某试样中含有约5%的S,将S氧化为SO42-,然后沉淀为BaSO4。若要求在一台灵敏度为0.1mg的天平上称量BaSO4的质量时可疑值不超过0.1%,问必须称取试样多少克?解:设:称取试样的质量为mS克。则:0.1%,解得:mS0.6;所以:必须称取大于0.6g的试样。8
6、 用标记为0.1000 molL-1HCl标准溶液标定NaOH溶液,求得其浓度为0.1018 molL-1,已知HCl溶液的真实浓度为0.0999 molL-1,标定过程其它误差均较小,可以不计,求NaOH的真实浓度。解:设:标记和标定过的HCl和NaOH溶液的浓度分别为cHCl和cNaOH; HCl和NaOH溶液的真实浓度分别为coHCl和coNaOH。据coNaOHVNaOH = coHClVHCl,得coNaOH/coHCl = VHCl/VNaOH = cNaOH/cHCl,解得:coNaOH = 0.09990.1018/0.1000 = 0.1017,NaOH的真实浓度为0.101
7、7mol.L-1。9 称取纯金属锌0.3250 g,溶于HCl后,稀释到250mL容量瓶中。计算Zn2+溶液的浓度。解:,10 有0.0982 molL-1的H2SO4溶液480 mL,现欲使其浓度增至0.1000 molL-1。问应加入0.5000 molL-1的H2SO4溶液多少毫升?解:设:应加入0.5000 molL-1的H2SO4溶液V毫升。1000(480V)0.09824800.5000V,解得:V = 2.16mL。 11 在500 mL溶液中,含有9.21g K4Fe(CN)6。计算该溶液的浓度及在以下反应中对Zn2+的滴定度:3Zn2+ + 2Fe(CN)64- + 2K+
8、 = K2Zn3Fe(CN)62。解: = 4.90 gL-1 = 4.90 mgmL-112 要求在滴定时消耗0.2 molL-1 NaOH溶液2530 mL。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)多少克?如果改用H2C2O42H2O作基准物质,又应称取多少克?解:(1),mmin = 0.22510-3204.22 = 1.0 g;mmax = 0.23010-3204.22 = 1.2 g,应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)1.01.2克。(2),mmin = 1/2 0.22510-3126.07 = 0.3 g;mmax = 1/20.23010-3126.
9、07 = 0.4 g,应称取基准试剂H2C2O42H2O 0.30.4克。13 欲配制Na2C2O4溶液用于在酸性介质中标定0.02 molL-1的KMnO4溶液,若要使标定时,两种溶液消耗的体积相近。问应配制多大浓度的Na2C2O4溶液,配制100mL这种溶液应称取Na2C2O4多少克?解:标定反应式:2MnO4- + 5C2O42- +16H2O = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O14 含S有机试样0.471 g,在氧气中燃烧,使S氧化为SO2,用预中和过的H2O2将SO2吸收,全部转化为H2SO4,以0.108 molL-1 KOH标准溶液滴定至化学计量点,消耗28.2mL。求
10、试样中S的质量分数。解:n(S) = n(SO2) = n(H2SO4) = 1/2 n(KOH) = 10.3%15 将50.00 mL 0.1000 molL-1 Ca(NO3)2溶液加入到1.000g含NaF的试样溶液中,过滤、洗涤。滤液及洗液中剩余的Ca2+用0.0500 molL-1 EDTA滴定,消耗24.20 mL。计算试样中NaF的质量分数。解: 31.83%16 0.2500 g不纯CaCO3试样中不含干扰测定的组分。加入25.00 mL 0.2600 molL-1 HCl溶解,煮沸除去CO2,用0.2450 molL-1 NaOH溶液返滴过量酸,消耗6.50 mL。计算试样
11、中CaCO3的质量分数。解: 98.24%17 今有MgSO47H2O纯试剂一瓶,设不含其它杂质,但有部分失水变为MgSO46H2O,测定其中Mg含量后,全部按MgSO47H2O计算,得质量分数为100.96%。试计算试剂中MgSO46H2O的质量分数。解:18 不纯Sb2S3 0.2513 g,将其在氧气流中灼烧,产生的SO2通入FeCl3溶液中,使Fe3+还原至Fe2+,然后用0.02000 molL-1 KMnO4标准溶液滴定Fe2+,消耗KMnO4溶液31.80mL。计算试样中Sb2S3的质量分数,若以Sb计,质量分数又为多少?解: 71.64%19 已知在酸性溶液中,Fe2+与KMn
12、O4反应时,1.00 mL KMnO4溶液相当于0.1117g Fe,而1.00 mL KHC2O4H2C2O4溶液在酸性介质中恰好与0.20 mL上述KMnO4溶液完全反应。问需要多少毫升0.2000 molL-1 NaOH溶液才能与上述1.00 mL KHC2O4H2C2O4溶液完全中和?解:n(KMnO4) = 1/5 n(Fe2+)n(KHC2O4H2C2O4) = 5/4 n(KMnO4)n(NaOH) = 3n(KHC2O4H2C2O4)20 用纯As2O3标定KMnO4溶液的浓度。若0.2112 g As2O3在酸性溶液中恰好与36.42 mL KMnO4反应。求该KMnO4溶液
13、的浓度。解:21 测定氮肥中NH3的含量。称取试样1.6160 g,溶解后在250 mL容量瓶中定容,移取25.00 mL,加入过量NaOH溶液,将产生的NH3导入40.00 mL = 0.1020 molL-1 的H2SO4标准溶液中吸收,剩余的H2SO4需17.00 mL,c(NaOH) = 0.09600 molL-1 NaOH溶液中和。计算氮肥中NH3的质量分数。解: 25.80%22 称取大理石试样0.2303 g,溶于酸中,调节酸度后加入过量(NH4)2C2O4溶液,使Ca2+沉淀为CaC2O4。过滤、洗净,将沉淀溶于稀H2SO4中。溶解后的溶液用= 0.2012 molL-1 K
14、MnO4标准溶液滴定,消耗22.30 mL,计算大理石中CaCO3的质量分数。解: , =97.50%定量分析化学概论 思考题1 为了探讨某江河地段底泥中工业污染物的聚集情况,某单位于不同地段采集足够量的原始平均试样,混匀后,取部分试样送交分析部门。分析人员称取一定量试样,经处理后,用不同方法测定其中有害化学成分的含量。试问这样做对不对?为什么?答:采集的原始平均试样混匀后,取部分试样送交分析部门。样品不具代表性。采集的原始平均试样混匀后,还须研磨、过筛、缩分,才能使送交分析部门试样代表所采集样品的平均化学成分。 2 镍币中含有少量铜、银。欲测定其中铜、银的含量,有人将镍币的表面擦洁后,直接用
15、稀HNO3溶解部分镍币制备试液。根据称量镍币在溶解前后的质量之差,确定试样的质量。然后用不同的方法测定试液中铜、银的含量。试问这样做对不对?为什么?答:不对。因为镍币表层和内层的铜和银含量不同。只溶解表层部分镍币制备试液,测其含量,所得结果不能代表整个镍币中的铜和银含量。3 怎样溶解下列试样:锡青铜,高钨钢,纯铝,银币,玻璃(不测硅)。答:锡青铜:用热H2SO4溶解;高钨钢:用HNO3+HF溶解;纯铝:用HCl溶解;银币:用HNO3溶解;玻璃(不测硅):用HF溶解。4 下列试样宜采用什么熔剂和坩埚进行熔融:铬铁矿,金红石(TiO2),锡石(SnO2),陶瓷。答:参见:中南矿冶学院分析化学教研室. 分析化学手册. 北京:科学出版社,1982铬铁矿:用Na2O2熔剂,刚玉坩埚熔融;金红
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