有机人名反应专题讲解一.docx

1、有机人名反应专题讲解一有机人名反应专题讲解目录1.Arbuzov反应 12.Arndt-Eister反应 33.Baeyer-Villiger 氧化 44.Beckmann 重排 55.Birch 还原 76.Bischler-Napieralski 合成法 87.Bouveault-Blanc还原 98.Bucherer 反应 101.Arbuzov反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷：卤代烷反应时，其活性次序为：RI RBr RCl。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、-卤代醚、- 或 -卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚磷酸三烷基酯中

2、三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。 本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得： 如果反应所用的卤代烷 RX 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同（即 R = R），则 Arbuzov 反应如下：这是制备烷基膦酸酯的常用方法。 除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯 RP(OR)2 和次亚膦酸酯 R2POR 也能发生该类反应，例如：反应机理一般认为是按 SN2 进行的分子内重排反应：反应实例2.Arndt-Eister反应反应机理反应实例3.Baeyer-Villiger 氧化反应机理反应实例4.Beckmann 重排肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：反应机理 在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如：反应实例5.Birch 还原反应机理反应实例6.Bischler-Napieralski 合成法反应机理反应实例7.Bouveault-Blanc还原反应机理反应实例8.Bucherer 反应反应机理反应实例