有机人名反应专题讲解一.docx

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有机人名反应专题讲解一

有机人名反应专题讲解

目录

1.Arbuzov反应1

2.Arndt-Eister反应3

3.Baeyer-Villiger氧化4

4.Beckmann重排5

5.Birch还原7

6.Bischler-Napieralski合成法8

7.Bouveault-Blanc还原9

8.Bucherer反应10

1.Arbuzov反应

亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷：

卤代烷反应时，其活性次序为：

R'I>R'Br>R'Cl。

除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、α-卤代醚、α-或β-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。

当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。

   本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得：

   如果反应所用的卤代烷R'X的烷基和亚磷酸三烷基酯（RO）3P的烷基相同（即R'=R），则Arbuzov反应如下：

这是制备烷基膦酸酯的常用方法。

   除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯RP（OR'）2和次亚膦酸酯R2POR'也能发生该类反应，例如：

反应机理

一般认为是按SN2进行的分子内重排反应：

反应实例

2.Arndt-Eister反应

反应机理

反应实例

3.Baeyer-Villiger氧化

反应机理

反应实例

4.Beckmann重排

肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：

反应机理

   在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。

迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如：

反应实例

5.Birch还原

反应机理

反应实例

6.Bischler-Napieralski合成法

反应机理

反应实例

7.Bouveault-Blanc还原

反应机理

反应实例

8.Bucherer反应

反应机理

反应实例