人名反应类型整理.docx

1、人名反应类型整理人名反应1氧化:1.Baeyer-Villiger氧化：酮过酸氧化成酯 迁移规则：叔仲环己基 苄伯甲基氢2.Corey-Kim氧化:醇在NCS/DMF作用后，碱处理氧化成醛酮3.Criegee邻二醇裂解：邻二醇由Pb (OAc)4氧化成羰基化合物4.Criegee臭氧化:烯烃臭氧化后水解成醛酮5.Dakin反应:对羟基苯甲醛由碱性H2O2氧化成对二酚6.Dess- Martin过碘酸酯氧化：仲醇由过碘酸酯氧化成酮7.Fleming氧化:硅烷经过酸化，过酸盐氧化，水解以后形成醇&Hooker氧化:2-羟基3烷基1, 4醌被KMnO4氧化导致侧链烷基失去 一个亚甲基，同时羟基和烷基

2、位置互变9.Moffatt氧化(Pfitzner Moffatt)氧化:用DCC和DMSO氧化醇，形成醛酮10.Oppenauer氧化:烷氧基催化的仲醇氧化成醛酮11.Riley氧化:活泼亚甲基(羰基a位等)被SeQ氧化成酮12.Rubottom氧化:烯醇硅烷经过 m CPBA和K2CO3处理后a 羟基化 13.Sarett氧化:CrO3 Py络合物氧化醇成醛酮14.Swern氧化:用(COCI)2,DMSO为试剂合Et3N淬灭的方法将醇氧化成羰基化 合物15.Tamao Kumada 氧化 :烷基氟硅烷被KF，H2O2，KHCO3氧化成醇16.Wacker氧化:Pd催化剂下，烯烃氧化成酮还原

3、:1.Barton McCombie去氧反应：从相关的硫羰基体中间用 n Bu3SnH，AIBN 试剂经过自由基开裂发生醇的去氧作用2.Birch还原:苯环由Na单质合液胺条件下形成环内二烯烃(带供电子基团的苯 环：双键连接取代基；带吸电子基团的苯环，取代基在烯丙位。)3.Brown硼氢化:烯烃和硼烷加成产生的有机硼烷经过碱性 H2O2氧化得到醇4.Cannizzaro歧化：碱在芳香醛，甲醛或者其他无a 氢的脂肪氢之间发生氧 化还原反应给出醇和酸5.Clemmensen还原：用锌汞齐和氯化氢将醛酮还原为亚甲基化合物6.Corey Bakshi Shibata(CBS)还原：酮在手性恶唑硼烷催化

4、下的立体选择性 还原7.Gribble吲哚还原：用NaBH4直接还原会导致 N 烷基化，NaBHsCN在冰醋 酸当中还原吲哚双键可以解决8.Gribble二芳基酮还原：用NaBH4在三氟乙酸中还原二芳基酮和二芳基甲醇为 二芳基甲烷，也可以应用于二杂芳环酮和醇的还原9.Luche还原：烯酮在NaBH4 CeCb下发生1，2还原形成烯丙位取代烯醇10.McFadyen Stevens还原：酰基苯磺酰肼用碱处理成醛11.Meerwein Ponndorf Verley 还原：用 Al (OPr 3/Pr O体系将酮还原为 醇12.Midland还原：用B 3 a 蒎烯9 BBN对酮进行不对称还原13

5、.Noyori不对称氢化:羰基在Ru (II) BINAP络合物催化下发生不对称氢化 还原14.Rosenmund还原：用BaSO4/毒化Pd催化剂将酰氯氢化成醛，如催化剂未被 毒化，会氢化为醇15.Wolff Kishner黄鸣龙还原：用碱性肼将羰基还原为亚甲基成烯反应：1.Boord反应：B -卤代烷氧基与Zn作用生成烯烃2.Chugaev消除：黄原酸酯热消除成烯3.Cope消除：胺的氧化物热消除成烯烃4.Corey-Winter olefin烯烃合成：邻二醇经1,1-硫代羰基二咪唑和三甲氧基膦处 理转化为相应的烯5.Doering-LaFlamme丙二烯合成：烯烃用溴仿以及烷氧化物处理以

6、后生成同碳 二溴环丙烷再反应生成丙二烯6.Homer-Wadsworth-Emmons反应：从醛合磷酸酯生成烯烃.副产物为水溶性 磷酸盐，故以后处理较相应的 Witting反应简单的多7.Julia-Lythgoe成烯反应：从砜合醛生成(E)-烯烃&Peterson成烯反应：从a -硅基碳负离子合羰基化合物生成烯烃.也成为含硅的 Witting 反应9.Ramberg-Backlund烯烃合成：A卤代砜用碱处理生成烯烃10.Witting反应：羰基用膦叶立德变成烯烃11.Zaitsev消除：E2消除带来更多取代的烯烃人名反应2偶联反应:Cadiot-Chodkiewicz偶联:从炔基卤和炔基酮

7、合成双炔衍生物Castro Stephens偶联:芳基炔合成，同 Cadiot-Chodkiewicz 偶联Eglinton反应:终端炔烃在化学计量(常常过量)Cu(Oac)2促进下发生的氧化偶 联反应Eschenmosei偶联:从硫酰胺和烷基卤生成烯胺Glaser偶联:Cu催化终端炔烃的氧化自偶联Gomberg Bachmann偶联:碱促进下芳基重氮盐和一个芳烃之间经自由基偶 联生成二芳基化合物Heck反应:Pb催化的有机卤代物或者三氟磺酸酯和烯烃之间的偶联反应杂芳基Heck反应:发生在杂芳基受体上的Pd(Ph3P)4,Ph3P,Cul,Cs2CO3催化下的 分子内或者分子间Heck反应Hi

8、yama交叉偶联反应：Pb催化有机硅和有机卤代物或者三氟磺酸酯等在诸如 F或者0H 之类的活化剂Pd（PhsP）4,TBAF催化剂存在下发生的交叉偶联反应Kumada交叉偶联（Kharasch交叉偶联）：Ni和Pd催化下，格氏试剂和一个 有机卤代物或者三氟磺酸酯之间的交叉偶联Liebeskind Srogl偶联:硫酸酯和有机硼酸之间经过 Pd催化发生交叉偶联生成 酮McMurry偶联:羰基用低价Ti，如TiCI3/LiAIH4产生的Ti（0）处理得到双键，反应是一个单电子过程Negishi交叉偶联:Pd催化的有机Zn和有机卤代物，三氟磺酸酯等之间发生的 交叉偶联反应Sonogashira反应:

9、Pd/Cu催化的有机卤和端基炔烃之间的交叉偶联反应Stille偶联:Pd催化的有机Sn和有机卤，三氟磺酸酯之间的交叉偶联反应Stille Kelly偶联:双Sn试剂进行Pd催化下二芳基卤代物的分子交叉偶联Suzuki偶联:Pd催化下的有机硼烷和有机卤，三氟磺酸酯在碱存在下发生的交 叉偶联Ullmann反应:芳基碘代物在Cu存在下的自偶联反应Wurtz反应:烷基卤经Na或Mg金属处理后形成碳碳单键Ymada偶联试剂：用二乙基氰基磷酸酯（EtO）2PO-CN活化羧酸缩合反应：Aldol缩合:羰基和一个烯醇负离子或一个烯醇的缩合Blaise反应:腈和a 卤代酯和Zn反应得到B 酮酯Benzoin缩合

10、:芳香醛经CN 催化为安息香（二芳基乙醇酮）Buchner-Curtius-Schlotterbeck反应:羰基化合物和脂肪族重氮化物反应给出同系化的酮Claisen缩合:酯在碱催化下缩合为B酮酯Corey-Fuchs反应:醛发生一碳同系化生成二溴烯烃，然后用BuLi处理生成终端 炔烃Darzen缩水甘油酸酯缩合：碱催化下从a 卤代酯和羰基化合物生成a,p- 环氧酯（缩水甘油醛）Dieckmann缩合:分子内的Claisen缩合Evans aldol反应:用Eva ns手性鳌合剂，即酰基恶唑酮进行不对称醇醛缩合 Guaresch Thorpe缩合（2吡啶酮合成）：氰基乙酸乙酯和乙酰乙酸在氨存

11、在下生成2吡啶酮Henry硝醇反应:醛和有硝基烷烃在碱作用下去质子化产生氮酸酯Kharasch加成反应：过渡金属催化的CXCI3对于烯烃的自由基加成 KnoevenageI缩合：羰基化合物和活泼亚甲基化合物在胺的催化下缩合Mannnich缩合（羰基胺甲基化）：胺，甲醛，和一个带有酸性亚甲基成分的化 合物之间的三组分反应发生胺甲基化Michael加成：亲核碳原子对a , B -不饱和体系的共扼加成Mukaiyama醇醛缩合：Lewis酸催化下的醛和硅基烯醇醚之间的 Aldol缩合 Nozaki Hiyama KIshi反应：Cr Ni双金属催化下的烯基卤对于醛的氧化还 原加成Pechmann缩合

12、（香豆素合成）：Lewis酸促进的酸和B 酮酯缩合成为香豆素Perkin反应：芳香醛和乙酐反应合成肉桂酸Prins反应：烯烃酸性条件下对于甲醛的加成反应Reformatsky反应：有机Zn试剂（从a卤代酯来）对羰基的亲核加成反应 Reimer Tiemann反应：从碱性介质当中从酚和氯仿合成邻甲酰基苯酚Schlosset对Witting反应的修正：不稳定的叶立德和醛发生的 Witting反应生成 Z 烯烃，而改进的Schlosser反应可以得到E烯烃Stetter反应（Michael Stetter反应）：从醛和a , B -不饱和酮可以得到 1, 4二羰基衍生物。噻唑啉鎓催化剂相当于一个安全

13、的 CN 替用品。参见Benzoin 缩合Stobbe缩合：丁二酸二乙酯和羰基化合物在碱存在下发生的缩合反应Stork烯胺反应：闭环反应的变异，反应中需要用比如吡咯之类比较大体积的胺， 这样能够对甲基乙烯酮的共扼加成在两个可能的烯胺中从位阻较小的一面进攻 Tollens反应（羰基a 羟甲基化）：有a H的羰基化合物在碱的存在下和甲 醛发生缩合反应Witting反应:羰基用膦叶立德变为烯烃人名反应3成环反应：Allan-Robinson黄酮，异黄酮合成Alper羰基化：氮杂环丙烯在Pd催化下的扩环-羰基化反应ANRORC机理：亲核物种加成，开环和闭环Auwers反应黄酮醇合成：2溴2 （ a -

14、溴苄基）苯并咔喃酮经醇碱处理转变为 黄酮醇的反应Bergman环化：烯二炔经电环化反应生成1，4苯双自由基Bradsher反应（蒽合成）：邻酰基二芳基甲烷经酸性催化环化脱氢反应成为蒽 化物Bucherer Bergs乙内酰脲合成：羰基化合物和KCN及（NH4）2CO3作用或者氰 醇和（NH4）2CO3作用生成乙内酰脲Buchner扩环（奥合成）：苯和重氮乙酸酯反应给出环庚三烯羧酸酯Danheiser成环：a， B 不饱和酮和三甲基硅基丙二烯在 Lewis酸存在下进行 的生成三甲基硅基环戊基的成环反应de Mayo反应：从1,3二酮产生的烯醇与烯烃经2+2光加成接着进行逆Aldol 反应给出1，

15、5二酮Diels Alder反应：Diels Alder反应，反转电子要求的 Diels Alder反应，杂 原子参与的Diels Aler反应，都属于4+2 一类协同过程的环加成反应。Dowd扩环：2卤代甲基环酮经自由基（AIBN催化）参与的扩环反应Eschenmose Tanabe碎片化：a,B 环氧酮经a , B 环氧砜腙中间体发 生的碎片化反应Fujimoto Belleau反应：烯醇内酯和格氏试剂反应生成环状 a 取代a , B 不饱和酮。是对Rob in son环化的另一种选择Hajos Wiechert反应：（S）（）脯氨酸催化的不对称 Robi nson环化反 应Haworth

16、四氢萘酮合成：芳环和丁二酐发生Friedl Crafts反应接着还原和再一 份子内的Friedl Crafts反应给出四氢萘酮Morgan Walls 反应Myers Saito环化（Schmittel环化）：参见 Bergman环化Nazarov环化：酸催化下双乙烯酮进行的电环化生成环戊烯酮Parham环化：带有吸电子部分侧链的芳基卤经过有机 Li试剂处理，发生卤素 -金属交换后接着亲核环化形成四元或者七元环Pauson- Khand环戊烯酮合成：一个烯烃，一个炔烃和 CO在八羧基合二钻合 物CO2（CO）8C促进下发生形式上的2+2+1环加成反应Pfau Plattner奥合成：从茚和重氮

17、乙酸酯合成奥，参见 Buchner扩环反应Pschorr闭环: 分子内的 Gomberg Bachmann反应的扩展利用Gurbbs, Schrock催化剂发生的环金属化反应Robinson闭环反应：环己酮对甲苯乙烯基酮发生 Michael加成反应后接着进行 分子内Aldol缩合生成六元环的a B 不饱和酮Robinson Schoph反应（脱品酮合成）：托品酮合成Scholl反应：在Lewis酸化剂存在下，两个芳基要产生键联的氢消除生成一根 芳基芳基键，参见 Friedel Crafts反应Simmons- Smith反应（环丙烷化）：羧酸银和碘作用生成酯。但另外一方面， 当羧酸银和溴作用时

18、产物是烷基溴（Hu nsdiecker反应）Simonis色酮环化：酚和B 酮酯用P2O5生成色酮Thorpe Ziegler 反应：分子内的Thorpe反应Weiss反应：Cis双环3.3.0辛一3,7-二酮的合成人名反应4重排反应:异常Claisen重排：正常Claisen重排产物进一步重排使得B -碳原子与环相连Amadori葡糖胺重排：醛糖胺和响应的酮糖胺之间可逆的转换反应Baker Venkataraman重排:碱催化下的酰基转移反应将 a -酰氧基酮转变为B -二酮Bamberger重排:酸性介质下N-苯基羟胺重排为4-氨基酚Beckmann重排:污在酸性介质下异构为胺Benzil

19、 Benzilic Acid重排：二苯乙二酮迁移重排为苄基酸（二苯乙醇酸）Brook重排:碱催化下硅原子从碳迁移到氧Carroll重排：碱催化下经过负氢离子促进的 Claisen反应将烯丙基醇和B -酮酯转化为Y酮羰基烯烃Chapman重排:0-芳基亚胺基醚中的芳基热重排为酰胺Ciamician Dennsted重排：吡啶和从CHCI3和NaOH反应所产生的：CCb发生 环丙烷化，接着重排成为3-氯吡啶Claisen, EschenmoserClaisen Johnson- Claisen, Ireland Claisen 重排： 都 属于3,3-sigema重排的同一类协同效应.Cope重排

20、：Cope含氧Cope和负离子含氧Cope重排都属于sigema重排一类协 同反应.Cornforth重排:酮-恶唑经过开环-关环发生烷取代基交换的热重排Curtius重排:酰基叠氮化物经异氰酸酯中间体发生热分解Demjanov重排:伯胺经重氮化后发生碳正离子重排成醇Dienone phenol rearrangement二烯酮一酚重排:酸促进的4,4-二取代环己 烯酮重排为3,4-二取代酚di pai 甲烷重排：1,4-烯光解生成乙烯基环丙烷Favorskii, Quasi Favorskii重排:A-卤代酮经碱性催化重排为酯Ferrier重排:Lewis酸促进的不饱和碳水化合物的重排Fis

21、hcher Hepp重排：N-亚硝基苯胺转化为对亚硝基苯胺，参见Orton重排Fries重排:Lewis酸催化下酚酯重排为2-或4-酰基酚Fritsch Buttenberg Wiechell重排：1,1-二芳基-2-卤代乙烯用碱处理经亚烷基 卡宾中间体转变为二芳基乙炔Hayashi重排：邻-苯甲酰苯甲酸在H2SO4或P2O5存在下的重排Hofmann重排:伯酰胺用次卤酸处理，经异氰酸酯中间体成少一个碳原子的伯胺Jacobsen重排:多烷基或多卤代苯用浓硫酸处理给出重排物的磺酸化的多烷基 或多卤代苯Lossen重排：0-酰基化的羟污酸用碱处理生成异氰酸酯Meinwald重排:双环环氧化合物经酸

22、处理生成重排的醛Meisenheimer 重排:1,2-sigema 重排 2,3-sigema 重排Meyer Schuster重排：a -炔基取代的仲或叔醇经1,3-迁移异构化为a - B -不饱 和羰基化合物当炔基是终端炔是，产物是醛，炔基为中间炔是，产物为酮Mislow Evans重排:烯丙基硫化物进行的2,3-sigema重排Morin重排:配尼西林砜经酸催化转变为头胞菌素，该重排可能对其他杂环类亚 砜化合物也是使用的Nametkin重排:包括一个甲基迁移的氯代莰烷的重排Neber重排:从对甲苯磺酰酮和碱生成a -胺基酮Orton重排:N-氯代酰基苯胺转变为相应的酰基对氯苯胺，参见F

23、ischer-Hepp重 排Overman重排:丙烯醇经三氯乙酰亚胺酯中间体立体选择性的转变为 N-烯丙基氯乙酰亚胺Payne重排:碱促进的2,3-环氧醇的异构化Pinacol重排:酸促进的邻二醇重排为羰基化合物Pummerer重排:用乙酸酐将亚砜转变为a -酰氧基硫醚Rupe重排：a -末端炔基取代的叔醇在酸催化下重排为 a , B -不饱和酮（非相应的a , B -不饱和醛）Smiles重排Sommelet Hauser重排（铵叶立德重排）：苄基季胺盐用碱金属铵处理重排Stevens重排:一个吸电子基团接在和N相连的碳原子上的季胺盐用强碱处理给 出的重排叔胺Stieglitz重排:三苯甲基

24、N-氯代胺在PCI5下的重排反应Tiemann重排:从酰胺和羟胺而赊购凝成的偕胺污和苯磺酰氯以及水反应生成 脲Tiffeneau Demjanov重排：B -胺基醇经过重氮化以后发生碳正离子重排给出 羰基化合物Wagner Meerwein重排:酸催化下醇上的烷基迁移生成更多取代的烯烃Wallach重排:氧化偶氮化合物经过酸处理后生成对羟基偶氮化合物1,2-Witting重排:醚用RLi处理得到醇Zinin联苯胺重排（半联苯胺重排）:酸促进下二苯肼为4,4 -二胺基联苯（联苯胺） 和2,4 -二胺基联苯人名反应5杂环:吡咯合成:Hantzsch吡咯合成：a -氯甲基酮和B -酮酯以及氨组合生成

25、吡咯Paal Knorr吡咯合成：酸催化下1,4-二酮环合成呋喃Knorr吡咯合成：Feist-Benary呋喃合成法的改进.从a -卤代酮氨化以后生成的 a -氨基酮合B -酮酯反应生成吡咯Hofmann Loffler Freyta四氢吡咯，四氢哌啶合成：质子化的N-氯代胺经 过热或者光化学分解成四氢吡咯或者哌啶呋喃合成：Feist Benary呋喃合成：a -卤代酮合B -酮酯在吡啶存在下反应生成呋喃Kennedy四氢呋喃合成：羟基烯与Re2O7作用生成不对称合成的四氢呋喃Paal Knorr呋喃合成：酸催化下1,4-二酮环合成呋喃Ueno Stork四氢呋喃合成：Delta-溴代烯烃发

26、生自由基环化反应生成取代的四 氢呋喃噻吩合成：Gewald氨基噻吩合成：酮,a -活化亚甲基腈合元素硫在碱促进下生成胺基噻吩吡啶合成：Boger吡啶合成：1,2,4-三唑和亲双烯体（如烯胺）发生杂原子的Diels-Alder反应 再放出N2而生成吡啶Chichibabin吡啶合成：醛和氨缩合生成吡啶Krohnke吡啶合成：A-吡啶甲基酮盐和a , B -不饱和酮之间生成吡啶Hantzsch二氢吡啶合成：醛邙-酮酯和氨缩合生成二氢吡啶Guareschi Thorpe 2 吡啶酮合成：氰基乙酸乙酯和乙酰乙酸在氨存在下生成 2-吡啶酮Boekelheide 2-羟基甲基吡啶合成：2-甲基吡啶氮氧化物

27、用三氟乙酸酐处理生 成2-羟甲基吡啶喹啉合成：combes喹啉合成:酸催化下苯胺和B -二酮缩合形成喹啉Doebner喹啉合成:三组分反应生成喹啉Friedlander喹啉合成：邻胺基苯甲醛与醛酮在 NoH存在下生成喹啉Pfitzinger喹啉合成：碱性条件下邻胺基苯基乙酮酸和 a -亚甲基羰基化合物缩 合生成喹啉-4-羧酸Skraup喹啉合成：苯胺，甘油，硫酸和氧化剂生成喹啉Conrad Lipach喹啉4 酮合成：苯胺和B -酮酯在热或酸催化下缩合生成喹 啉-4-酮Doebner von Miller 2 甲基喹啉合成：属于Skraup喹啉合成 的另一种形式.因 此，后者的机理也适用于前者

28、异喹啉合成:Pictet Gams异喹啉合成：酰基化的胺甲基苯甲醇在 P2O5作用下生成异喹啉Pictet Spengler异喹啉合成：B -芳基乙基胺和羰基化合物缩合再环化生成四 氢异喹啉Pomeranz Fritsch异喹啉合成 Schilittle Muller改良:从苯甲醛和胺基缩醛 合成异喹啉Bischler Napieralski二氢异喹啉合成：B -苯乙基酰胺合成二氢异喹啉吲哚合成：Bischler Mohlau吲哚合成：2-溴-1-苯乙酮和过量苯胺加热生成 2-芳基吲哚Borsche- Drechsel吲哚合成：从环己酮苯腙化合物合成四氢咔唑，参见Fisher吲 哚合成Fisc

29、her吲哚合成：芳香腙环化生成吲哚Gassman吲哚合成Hegedus吲哚合成：化学计量Pd(ll)促进的烯基苯胺氧化环化成为吲哚 参见Wacker氧化Larock吲哚合成:邻碘苯胺和一个丙炔醇在 Pd催化下发生偶联反应生成吲哚Madelung吲哚合成：强碱作用2-酰胺基甲苯环化形成吲哚Mori - Ban吲哚合成：邻卤代苯胺和侧链烯烃之间的分子内 Heck反应制备吲哚Nenitzescu吲哚合成：对苯酯和B -胺基丁烯酸酯缩合生成 5-羟基吲哚Bartoli 7-取代吲哚合成：从邻硝基苯和乙烯基格氏试剂制备 7-取代吲哚Stolle吲哚酮合成：酸催化下从苯胺和a -氯代酰氯合成吲哚酮Grib

30、ble吲哚还原：用NaBHsCN在冰醋酸当中还原吲哚双键，而用NaBH4则可能 导致还原和N-烷基化立体选择性反应索引：Corey-Bakshi-Shibata（CBS还原（酮的对映选择性还原）Davis手性氮氧环丙烷试剂（不对称羟基化）Evans aldol反应（不对称醇醛缩合）Frater-Seebach烷基化（B -羟基酸酯不对称烷基化）Jacobsen-Katsuki环氧化（Mnlll催化的（Z）-烯烃的不对称环氧化）Keck立体选择性烯丙基化（醛在手性BiNAP下不对称烯丙基化）Kennedy氧化周环反应（不对称合成四氢呋喃）Midland还原（对蒎烯的不对称还原）Noyori不对称氢化（Ru（II）络合物催化下的对羰基的不对称氢化还原）Roush烯丙基硼烷试剂（对于醛的不对称烯丙基化）Sharpless不对称羟胺化（烯烃的顺式加成）Sharpless不对称环氧化（烯丙醇的对映选择性环氧化）Sharpless二羟基化（对烯烃的选择性顺式二羟基化）Shi不对称环氧化（用果糖产生的手性酮进行不对称环氧化）