1、无机化学释疑与习题解析汇报第二版上第二章 热化学(自测试题)1、填空题(每空一分,共20分)(1)热是能量传递的一种形式,系统吸热,Q0;系统放热,Q0;定压下气体所做的体积功W=-pex(V2-V1);气体膨胀时,体积功W0。若NaOH溶液与HCl溶液正好中和时,系统的焓变 rH =a kJ.mol-1,则其热力学能的变化rU = a kJ.mol -1。这是一个均(单)相反应。(2)反应进度的单位是mol ;反应计量式中反应物B的计量数vB0。(3)由石墨制取金刚石的焓变rHm0,燃烧相同质量的石墨和金刚石,石墨燃烧放出的热量更多。fHm(O3,g,298K) 0。(4)已知298K时下列
2、热化学方程式:2NH3(g) N2(g)+3H2(g) rHm=92.2kJ.mol-1 H2(g)+1/2O2(g) H2O(g) rHm=-241.8kJ.mol-1 4NH3(g)+5O2(g) 4NO(g)+6H2O(g) rHm=-905.6kJ.mol-1 试确定fHm(NH3,g,298K)=-46.1kJ.mol-1;fHm(H2O,g,298K)=-241.8kJ.mol-1;fHm(NO,g,298K)=90.2kJ.mol-1。由NH3(g)生产1.00kgNO(g)则放出热量为7.55 103kJ。(5)已知反应HCN(aq)+OH-(aq) CN-(aq)+H2O(l
3、)的rHm=-12.34kJ.mol-1;反应H+(aq)+OH-(aq) H2O(l)的rHm=-55.84kJ.mol-1。fHm(OH-,aq)=-229.994kJ.mol-1,fHm(H2O,l)=-285.83KJ.mol-1,则fHm(H+,aq)= 0kJ.mol-1,HCN(aq)在水中的解离反应方程式为HCN(aq) H+(aq)+CN-(aq),该反应的rHm=43.5KJ.mol-1。2、选择题(每小题一分,共7分)(1)下列物理量中,属于状态函数的是( A ) (A)H (B)Q (C)H (D)U(2)按化学热力学中的规定,下列物质中标准摩尔生成焓为零的是( B )
4、(A)Na(l) (B) P4(白磷,s) (C)O3(g) (D)I2(g) (3)298K时反应C(s)+CO2(g) 2CO(g)的rHm=a KJ.mol-1,则在定温定压下,该反应的rUm=( C )kJ.mol-1。(A)a (B)a+2.48 (C)a-2.48 (D)-a(4)下列反应中,反应的标准摩尔焓变等于产物的标准摩尔生成焓的是( D )(A)CaO(s)+CO2(g) CaCO3(s) (B)1/2H2(g)+1/2Br2(g) HBr(g) (C)6Li(s)+N2(g) 2Li2N(s) (D)K(s)+ O2(g) KO2(s)(5)下列叙述中错误的是(C )(A
5、)所有物质的燃烧焓cHm0(B)cHm(H2,g,T)=fHm(H2O,l,T)(C)所有单质的生成焓fHm=0 (D)通常同类型化合物的 fHm越小,该化合物越不易分解为单质(6)在定压下某气体膨胀吸收了1.55kJ的热,如果其热力学能增加了1.32kJ,则该系统做功为( D )KJ。(A)1.55 (B) 1.32 (C)0.23 (D)-0.23(7)已知298K下fHm(CH3OH,l)=-238.66kJ.mol-1,fHm(CH3OH,g)=-200.66kJ.mol-1,则在同一温度下甲醇的标准摩尔气化含vapHm(CH3OH)=( B )kJ.mol-1。(A)-38.00 (
6、B)38.00 (C)19.00 (D) -19.00第三章 化学动力学基础(自测试题)1、填空题(每空1分,共20分).(1)在氨合成的催化反应中,某温度下该反应的反应速率测量结果为:c(NH3)/t=2.010-4mol.L-1.s-1;如果以-c(N2)/t表示反应速率,其值为1.010-4mol.L-1.s-1;若以-c(H2)/t表示,则为3.010-4mol.L-1.s-1。(2)反应2NO(g)+Cl2(g) 2NOCl(l)在-10C 下的反应速率实验数据如下:浓度c/(mol.L-1)初始速率r/(mol.L-1.min-1)NOCl210.100.100.1820.100.
7、200.3530.200.201.45推断NO的反应级数为2,Cl2的反应级数为1;-10C下,该反应的速率系数k=180L2.mol-2.min-1。(3)对于元反应,某物种的反应级数一定等于该物种在反应方程式中的系数。通常,反应速率系数随温度升高而增大,k与物种浓度无关,k的单位取决于反应级数。若某反应的速率系数的单位是s-1 ,则该反应为1级反应。(4)反应A(g)+2B(g) C(g)的速率方程为r=kc(A).c(B)。该反应为2级反应,k的单位是mol-1.L.s-1。当只有B的浓度增加2倍时,反应速率将增大3倍;当反应容器的体积增大到原来的3倍时,反应速率将降低9倍。(5)某一级
8、反应的半衰期T1/2=2.50h,则该反应的速率系数k=7.710-5s-1;若此反应中物种A的浓度降低至初始浓度的25%,则所需时间为1.80 104。(6)催化剂能加快反应速率的主要原因是降低了反应活化能,使活化分子分数增大。(7)如果某反应的速率方程为:r =kc(A)C(B)3/2,则该反应一定不是元反应。在复合反应中,中间产物的能量比相关元反应中活化络合物的能量低。2、选择题(每题1分,共5分)(1)某反应的速率方程为:r=kc(A)xc(B)y,当仅c(A)减少50%时,r降低至原来的1/4;当仅c(B)增大到2倍时,r增加到1.41倍,则x,y分别为( C )。(A)x=0.5,
9、y=1 (B)x=2,y=0.7 (C)x=2,y=0.5 (D)x=2,y=1.41(2)下列叙述中正确的是( B)(A)在复合反应中,反应级数与反应分子数必定相等(B)通常,反应活化能越小,反应速率系数越大,反应越快(C)加入催化剂,使Ea(正)和Ea(逆)减小相同倍数(D)反应温度升高,活化分子分数降低,反应加快(3)增大反应物浓度,使反应加快的原因(D )(A)分子总数增大 (B)活化分子分数增大(C)反应级数增大 (D)单位体积内活化分子总数增加(4)升高同样温度,一般化学反应速率增加倍数较多的是( C)(A)吸热反应 (B)放热反应(C)Ea较大的反应 (D)Ea较小的反应(5)生
10、物化学家常定义Q10= ;当Q10=2.5时,相反应的活化能Ea=( A )kJ.mol-1。(A)71 (B)31 (C)8.5 (D)85第四章 化学平衡 熵和Gibbs函数(自测试题)1、填空题(每空1分,共25分) (1)可逆反应CL2(g)+3F2(g) 2ClF3(g)的rHm(298K)=-326.4kJ.mol-1,为提高F2(g)的转化率,应采取高压低温的反应条件;当定温定容、系统组成一定时,加入He(g),a(F2)将不变。(2)已知反应CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)的K(523K)=2.3310-3,K(548K)=5.4210-4,则该反应是放热反应。当平衡
11、后将系统容积压缩增大压力时,平衡向正反应方向移动;加入催化剂后平衡将不移动。(3)对于吸热可逆反应来说,温度升高时,其反应速率系数k正将增大,k逆将增大,标准平衡常数K将增大,该反应的rGm将变小。(4)在密闭容器中加热分解足量的NaHCO3(s),使其在较高温度下分解为Na2CO3(s),H2O(g)和CO2(g)。当反应达到平衡后,系统中共有3个相,若将系统中的Na2CO3(s)除去一部分,但仍保持分解平衡时的温度和压力,平衡将不移动;若将系统中的NaHCO3(s)全部除去,其他条件不变时,系统处于非平衡状态。(5)反应N2(g)+O2(g) 2NO(g)是一个熵增加的反应,在298K下,
12、N2(g),O2(g),NO(g)三者的标准摩尔熵Sm由小到大的顺序为N2(g)O2(g)NO(g)。(6)在相同温度下,如果反应A的rGm1 0,反应B的rGm20,rSm0。2、选择题(每小题1分,共10分)(1)在一定温度下,将1.0molN2O4(g)放入一密闭容器中,当反应N2O4(g) 2NO2(g)达到平衡时,容器内有0.8molNO2,气体总压为100.0kPa,则该反应的K为(A )(A)0.76 (B)1.3 (C)0.67 (D)4.0(2)已知下列反应及其标准平衡常数:C(S)+H2O(g) CO(g)+H2(g) K1CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)
13、 K2C(s)+2H2O(g) CO2(g)+2H2(g) K3C(s)+CO2(g) 2CO(g) K4试确定下列关系式中错误的是( D)(A)K3=K1.K2 (B)K4=K1/K2 (C)K1=K3/K2 (D)K2=K3/K4(3)在21.8C时,反应NH4HS(s) NH3(g)+H2S(g)的标准平衡常数K=0.070,平衡混合气体的总压是(C )(A)7.0kPa (B)26kPa (C) 53kPa (D)0.26kPa(4)在某容器中,反应Sn(s)+2Cl2(g) SnCl4(g)的rHm0,反应达到平衡后,为提高SnCl4(g)的生成量,应采取下列措施中的(B )(A)升
14、高温度 (B)压缩减小体积(C)增加Sn(s)的量 (D)通入氮气(5)反应MnO2(s)+4H+(aq)+2Cl-(aq) Mn2+(aq)+Cl2(g)+2H2O(l)的标准平衡常数表达式为(B )(A)K= (B)K=(C)K= (D)K=(6)某可逆反应的rHm0,当温度升高时,下列叙述中正确的是(D )(A)正反应速率系数增大,逆反应速率系数减小,K增大(B)逆反应速率系数增大,正反应速率系数减小,K减小(C)正反应速率系数减小,逆反应速率系数增大,K增大(D)正反应速率系数增大的倍数比逆反应速率系数增大的倍数小(7)某容器中加入相同物质的量的NO和Cl2,在一定温度下发生反应;NO
15、(g)+1/2Cl2(g) NOCl(g)。平衡时,各物种分压的结论肯定错误的是(A )(A)p(NO)=p(Cl2) (B)p(NO)=p(NOCl)(C)p(NO) p(NOCl)(8)下列符号表示状态函数的是( D )(A)rGm (B)Q (C)rHm (D)Sm(9)下列热力学函数的数值等于零的是( C)(A)Sm(O2,g,298K) (B)fGm(I2,g,298K)(C)fGm(P4,s,298K) (D)fGm(金刚石,s,298K)(10)反应MgCO3(s) MgO(s)+CO2(g)在高温下正向自发进行,其逆反应在298K时为自发的,则逆反应的rHm与rSm是( D)(
16、A)fHm0.rSm0 (B)rHm0(C)rHm0,rSm0 (D)rHm0,rSm7,c(Na+)3c(PO43-);Kb1(PO43-)=KW/Ka3(H3PO4)。(7)向0.10mol.L-1NaAC溶液中加入1滴酚酞试液,溶液呈浅红色;当将溶液加热至沸腾时,溶液的颜色将加深,这是因为温度升高水解加剧。(8)将50.0的弱酸HA溶解在水中制得100.0ml溶液,将该溶液分成两份,用NAOH溶液滴定其中的一份至恰好中和,然后与另一份混合,测得溶液的PH=5.30,则该弱酸的Ka=5.010-6;混合溶液中c(HAc)/c(A-)1,当将混合溶液稀释1倍后,其pH基本不变。如果在50.0
17、mL稀释前的混合溶液和50.0mL稀释后的混合溶液中均加入1,0mL0.10mol.L-1HCl溶液,前者的pH变化比后者的PH变化小。(9)根据酸碱电子理论:K3Al(C2O4)3,Fe(CO)5中的Lewis酸是Al3+、Fe3+,Lewis碱是C2O42-、CO;这些配合物中前者形成体的配位数为6,配位原子为O,命名为三草酸根合铝()酸钾;后者形成体的配位数5,配位原子是C,命名为五羰基合铁(0)。2.选择题(每题1分,共10分)(1)以水作溶剂,对下列各组物质有区分效应的是(A,D )(A)HCl,HAc,NH3,CH3OH(B)HI,HClO4,NH4+,Ac-(C)HNO3,NaO
18、H,Ba(OH)2,H3PO4(D)NH3,N2H4,CH3NH2,NH2OH(2)下列溶液中,pH最小的是( B)(A)0.010mol.L-1HCl (B)0.010mol.L-1H2SO4(C)0.010mol.L-1HAC (D)0.010mol.L-1H2C2O4(3)将pH=4.00的强酸溶液与pH=12.00的强碱溶液等体积混合,则混合溶液的pH为( C)(A)9.00 (B)8.00 (C)11.68 (D)12.00(4)下列溶液的浓度均为0.100mol.L-1,其pH最大的是( D)(A)Na2HPO4 (B)Na2CO3 (C)NaHCO3 (D)Na3PO4(5)下列
19、各种盐在水溶液中水解不生成沉淀的是(B )(A)SnCl2 (B)NaNO2(C)SbCl3 (D)Bi(NO3)3(6)根据酸碱电子理论,下列物质中不可作为Lweis碱的是(C )(A)H2O (B)NH3 (C)Ni3+ (D)CN-(7)欲配制pH=9.00的缓冲溶液最好选用(B )(A)NaHCO3-Na2CO3 (B)NH3.H2O-NH4Cl(C)NaH2PO4-Na2HPO4 (D)HCOONa-HCOOH(8)根据HSAB概念,下列物质不是硬酸的是(C )(A)B3+ (B)Al3+ (C)Zn2+ (D)Li+(9)根据HSAB原则,判断下列各组配合物生成常数相对大小,其中正
20、确的是(A,B )。(A)Kf(FeF2+)Kf(FeCl2+)(B)Kf(Ag(CN)2-)Kf(Ag(NH3)2+)(C)Kf(CoF63-)Kf(HgI42-)(10)对于反应HC2O4-(aq)+H2O(l) H2C2O4(aq)+OH-(aq),其中的强酸和弱碱是(B )(A)H2C2O4和OH- (B)H2C2O4和HC2O4-(C)H2O和HC2O4- (D)H2C2O4和H2O第六章 沉淀-溶解平衡(自测试题)1、填空题(每空1分,共25分)(1)Ag2C2O4的溶度积常数表达式为KSP(Ag2C2O4)=c(Ag+)/c2c(C2O42-)/c,La(IO3)3的溶度积常数表
21、达式为KSP(La(IO3)3)=c(La3+)/cc(IO3-)/c3。(2)欲使沉淀溶解,需设法降低相应离子浓度,使JCaCO3Ca3(PO4)2。(6)已知Sn(OH)2,Al(OH)3,Ce(OH)4的Ksp分别为5.010-27,1.310-33,2.010-28,则它们的饱和溶液的PH由小到大的顺序是Sn(OH)2Al(OH)3Ce(OH)4。(7)已知Ksp(Ag2CrO4)=1.110-12,Ksp(PbCrO4)=2.810-13,Ksp(CaCrO4)=7.110-4。向浓度均为0.10mol.L-1Ag+/Pb2+,Ca2+的混合溶液中滴加K2CrO4稀溶液,则出现沉淀的
22、顺序为PbCrO4,Ag2CrO4,CaCrO4。又已知Ksp(PbI2)=8.410-9,若将PbCrO4沉淀转化为PbI2沉淀,转化离子反应方程式为PbCrO4(s)+2I-PbI2(s)+CrO42-,其标准平衡常数K=3.310-5。(8)同离子效应使难溶电解质得溶解度变小;盐效应是难溶电解质的溶解度增大。(9)已知Ksp(Ag2S)=6.310-50,Kf(Ag(CN)2-)=2.510-20。则反应2Ag(CN)2-(aq)+S2-(aq) Ag2S(s)+4CN-(aq)的标准平衡常数K=2.5108。2、选择题(每小题1分,共9分)(1)下列叙述中正确的是( D)(A)由于AG
23、CL饱和溶液的导电性很弱,所以它是弱电解质(B)难溶电解质离子浓度的乘积就是该物质的标准溶度积常数(C)对用水稀释后仍含有AgCl(S)的溶液来说,稀释前后AgCl的溶解度和它的标准溶度积常数均不改变(2)将MnS溶解在HAc-NaAc缓冲溶液中,系统的pH将( C)(A)不变 (B)变小 (C)变大 (D)无法预测(3)已知Ksp(Ag2SO4)=1.210-5,Ksp(AgCl)=1.810-10,KSP(BaSO4)=1.110-10。将等体积的0.0020mol.l-1的Ag2SO4与2.010-6mol.l-1的BaCl2溶液混合,将( C)(A)只生成BaSO4沉淀 (C)只生成A
24、gCl沉淀(C)同时生成BaSO4和AgCl沉淀 (D)有Ag2SO4沉淀生成(4)已知Ksp(Ag3PO4)=8.710-17,其在水中的溶解度s=(B )mol.l-1(A)9.7 10-5 (B)4.2 10-5 (C)1.3 10-4 (D)7.3 10-5(5)已知Ksp(Ag2CrO4)=1.110-12,当溶液中c(CrO42-)=6.010-3mol.L-1时,开始生成Ag2CrO4沉淀所需Ag+最低浓度为( B)mol.L-1。(A)6.810-6 (B)1.410-5 (C)9.710-7 (D)6.8 10-5(6)SRCO3在下列溶液中溶解度最大的溶液是(A )(A)0
25、.10mol.L-1HAC (B)0.010mol.L-1HAC(C)0.010mol.L-1SrCl2 (D)1.0mol.L-1Na2CO3(7)有一含有CaF2(s)(Ksp=1.5 10-10)与CaSO4(s)(Ksp=7.1 10-5)的饱和溶液,其中c(F-)=1.3 10-4mol.L-1,则c(SO42-)=(C )mol.L-1。(A)8.4 10-4 (B)0.017 (C)8.0 10-3 (D)0.032 (8)有关分步沉淀的下列叙述中正确的是(B)(A)浓度积先达到溶度积的先沉淀出来(B)沉淀时所需沉淀试剂浓度最小者先沉淀出来(C)溶解度最小的物质先沉淀出来(D)被沉淀离子浓度大者先沉淀出来、(9)推断Ag2SO4,AgCl,AgBr,AgI在Na2S2O3溶液中溶解度最小的是( B)(A)Ag2SO4 (B)AgI (C)AgBr (D)AgCl第七章 氧化还原反应(自测试题
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