1、版高考化学一轮复习第28讲中和滴定学案第28讲中和滴定1实验原理利用酸碱中和反应,用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。以标准盐酸溶液滴定待测的NaOH溶液,待测的NaOH溶液的物质的量浓度为c(NaOH)。酸碱中和滴定的关键:(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。(2)选取适当指示剂,准确判断滴定终点。2实验用品(1)仪器:酸式滴定管(如图A)、碱式滴定管(如图B)、滴定管夹、铁架台、烧杯、锥形瓶。(2)试剂:标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。(3)滴定管特征和使用要求构造:“0”刻度线在上方,尖嘴部分无刻度。精确度:读数可估计到0.01 mL。洗涤:先用蒸馏水洗涤,
2、再用待装液润洗23次。排气泡:酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。滴定管的选用酸性、氧化性的试剂用酸式滴定管,因为酸性和氧化性物质易腐蚀橡胶。碱性的试剂用碱式滴定管,因为碱性物质易腐蚀玻璃,致使玻璃活塞无法打开。3实验操作(以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例)(1)滴定准备“八动词” (2)滴定过程“三动作”(3)终点判断“两数据”最后一滴:滴入最后一滴,溶液颜色发生突变。半分钟:颜色突变后,经振荡半分钟内不复原,视为滴定终点。(4)数据处理按上述操作重复23次,求出用去标准盐酸体积的平均值,根据c(NaOH)计算。4常用酸碱指示剂及变色范围1正误判断,正确的画“”,错误的画“
3、”。(1)中和滴定实验时,用待测液润洗锥形瓶()(2)滴定终点就是酸碱恰好中和的点()(3)滴定管盛标准液时,其液面一定要调在0刻度()(4)用碱式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液()(5)滴定管在加入反应液之前一定要用所要盛装的反应液润洗23遍()答案 (1)(2)(3)(4)(5)2用已知浓度的NaOH溶液测定某H2SO4溶液的浓度,参考如图所示,从下表中选出正确选项()答案 D解析解答本题的关键是:明确酸式、碱式滴定管使用时的注意事项,指示剂的变色范围。酸式滴定管不能盛放碱液,而碱式滴定管不能盛放酸液,指示剂应选择颜色变化明显的酚酞或甲基橙,不能选用石蕊。考点1中和滴定及误差分
4、析典例1现用中和滴定来测定某烧碱溶液的浓度。(1)滴定:用_式滴定管盛装c molL1盐酸标准液。右图表示某次滴定时50 mL滴定管中前后液面的位置。把用去的标准盐酸的体积填入表格中,此次滴定结束后的读数为_mL,滴定管中剩余液体的体积为_。该实验应选用_作指示剂。(2)有关数据记录如下:根据所给数据,写出计算烧碱溶液的物质的量浓度的表达式c_(不必化简)。(3)对下列几种假定情况进行讨论(填“无影响”“偏高”或“偏低”):若滴定前用蒸馏水冲洗锥形瓶,则会使测定结果_。读数时,若滴定前仰视,滴定后俯视,则会使测定结果_。若在滴定过程中不慎将数滴酸液滴在锥形瓶外,则会使测定结果_。滴加盐酸速度过
5、快,未充分振荡,则看到溶液变色,立刻停止滴定,则会使测定结果_。解析(1)盛装盐酸用酸式滴定管;读数注意视线与凹液面最低点水平,精确到小数点后两位;酚酞的变色范围与7最接近。(2)运用c(H)V(H)c(OH)V(OH),c(OH),消耗盐酸的体积取平均值。(3)c(OH),主要分析对V(H)的影响。不影响V(H),无影响;V(H)偏小,结果偏低;V(H)偏大,结果偏高;V(H)偏小,结果偏低。答案 (1)酸24.90大于25.10 mL酚酞(2) (3)无影响偏低偏高偏低名师精讲1中和滴定的两个易错点(1)分清完全中和与恰好为中性完全中和强调的是酸、碱恰好反应生成盐,根据酸碱的强弱不同,溶液
6、可能为中性,也可能为酸性或碱性。酸碱反应恰好为中性则强调的是反应后溶液为中性,而酸、碱不一定正好反应。可能酸不足,也可能酸过量,也可能恰好反应。这取决于酸碱的相对强弱。(2)酸碱中和滴定指示剂的选择指示剂的变色点与滴定终点的pH越接近越好。指示剂在滴定终点时颜色变化明显,指示准确。石蕊的“红色紫色”“紫色蓝色”的颜色变化不够明显,所以石蕊不能作为酸碱中和反应的指示剂。2酸碱中和滴定中常见误差分析(1)误差分析的方法依据原理c(标准)V(标准)c(待测)V(待测),所以c(待测),因c(标准)与V(待测)已确定,因此只要分析出不正确的操作引起V(标准)的变化,即分析出结果。V(标准)变大,则c(
7、待测)偏高;V(标准)变小,则c(待测)偏低。(2)常见误差分析以标准酸溶液滴定未知浓度的碱溶液(酚酞作指示剂)为例,常见的因操作不正确而引起的误差有:1某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH溶液时,选择甲基橙作指示剂。请填写下列空白:(1)用标准的盐酸滴定待测的NaOH溶液时,左手握酸式滴定管的活塞,右手摇动锥形瓶,眼睛注视_,直到加入最后一滴盐酸后,溶液由黄色变为橙色,并_。(2)下列操作中可能使所测NaOH溶液的浓度数值偏低的是_(填字母序号)。A酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸B滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥C酸式滴定管在滴定前
8、有气泡,滴定后气泡消失D读取盐酸体积时,开始仰视读数,滴定结束时俯视读数(3)某学生根据3次实验分别记录有关数据如下表:依据上表数据列式计算该NaOH溶液的物质的量浓度。答案 (1)锥形瓶中溶液颜色变化在半分钟内不变色(2)D(3)26.10 mL,c(NaOH)0.1044 molL1解析在求c(NaOH)和进行误差分析时应依据公式:c(NaOH)。欲求c(NaOH),须先求V(HCl)aq,再代入公式;进行误差分析时,要考虑实际操作对V(HCl)aq和V(NaOH)aq的影响,进而影响c(NaOH)。(3)先算出耗用标准盐酸的平均值:26.10 mL(第二次偏差太大,舍去),c(NaOH)
9、0.1044 molL1。考点2酸碱中和滴定曲线分析典例2(2016全国卷)298 K时,在20.0 mL 0.10 molL1氨水中滴入0.10 molL1的盐酸,溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 molL1氨水的电离度为1.32%,下列有关叙述正确的是()A该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂BM点对应的盐酸体积为20.0 mLCM点处的溶液中c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)DN点处的溶液中pH12解析酚酞的变色范围是8.210.0,又因为NH4Cl是强酸弱碱盐,水解显酸性,故正好中和时溶液显酸性,盐酸的量不足时溶液可能就褪色了,使测量值偏小,故应用甲基橙作指示剂,A
10、错误;当加入盐酸20.0 mL时正好生成NH4Cl,因为NH的水解使溶液pHc(H)c (OH),C错误;由0.10 molL1氨水的电离度为1.32%可知: c(OH)0.10 molL1 1.32%0.00132 molL1,所以c(H)molL1 molL11.01012 molL1,故pHc(M)c(OH)c(H)Bb点:MOH和HCl恰好完全反应Cc点:c(H)c(OH)c(MOH)Da点到d点:水电离的c(H)c(OH)先变大,后变小答案 D解析mn14,从图像看出,b点时,盐酸体积与MOH溶液体积相等,溶液呈碱性,说明混合溶液中MOH过量,MOH继续电离,说明MOH是弱碱。A项,
11、a点对应的溶液呈碱性,溶液中离子浓度大小顺序为c(M)c(Cl)c(OH)c(H),错误;B项,b点对应的溶液中MOH未完全反应,溶液呈碱性,错误;C项,c点对应的溶液显中性,c(H)c(OH),错误;D项,在碱溶液中滴加盐酸,水的电离程度逐渐增大,当碱与酸恰好完全反应时,水的电离程度最大,然后随着盐酸的不断加入,水的电离受到抑制,则水电离的c(H)c(OH)先变大,后变小,正确。3室温下,向a点(pHa)的20.00 mL 1.000 molL1氨水中滴入1.000 molL1盐酸,溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是()A将此氨水稀释,溶液的导电能力减弱Bb点
12、溶液中离子浓度大小可能存在:c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)Cc点时消耗盐酸体积V(HCl)7,c(OH)c(H),溶液中电荷守恒为c(NH)c(H)c(Cl)c(OH),则c(NH)c(Cl),即c(NH)c(Cl)c(OH)c(H),正确;C项,溶液显中性时,HCl的物质的量小于一水合氨,所以c点消耗盐酸体积V(HCl)20.00 mL,正确;D项,d点温度高于a点,水的离子积Kw(a)c(CH3COO)c(OH)c(H)B用含a的代数式表示CH3COOH的电离常数KCC点对应的溶液中,水电离出的H浓度大于107 molL1DD点对应的溶液中,存在如下关系:c(CH3COO)c(CH
13、3COOH)2c(H)c(OH)答案 B解析A项,向NaOH溶液中滴入少量CH3COOH溶液时,可能存在c(Na)c(OH)c(CH3COO)c(H),错误;B项,加入a mL CH3COOH溶液时,所得溶液呈中性,根据电荷守恒,c(CH3COO)c(Na),溶液中c(H)和c(CH3COO)分别为107 molL1和molL1,过量的c(CH3COOH)为molL1,则CH3COOH的电离常数K,正确;C项,C点溶液呈酸性,抑制水的电离,错误;D项,所得溶液中含等量的CH3COOH和CH3COONa,根据电荷守恒和物料守恒有c(CH3COO)c(OH)c(Na)c(H)和c(CH3COO)c
14、(CH3COOH)2c(Na),联立两式得c(CH3COOH)c(CH3COO)2c(OH)2c(H),错误。6(2017成都诊断)常温下,向20 mL 0.5 molL1的CH3COOH溶液中逐滴滴加0.5 molL1的NaOH溶液,滴定曲线如图。相关分析正确的是()A滴加至时,c(Na)c(CH3COO),酸碱恰好完全反应B滴加至时,c(OH)c(H)c(CH3COOH)C滴定中,逐渐减小D滴定中,c(CH3COOH)与c(CH3COO)之和保持不变答案 B解析A项,滴加到时,溶液为中性,则c(H)c(OH),由电荷守恒可知c(Na)c(CH3COO),若恰好反应,则为CH3COONa溶液
15、,溶液显碱性,则点时醋酸过量,错误;B项,滴加到点时,溶液为CH3COONa溶液,溶液中OH源于水的电离,CH3COO水解,根据质子守恒c(OH)c(H)c(CH3COOH),正确;C项,溶液中存在平衡,CH3COOHCH3COOH,加入NaOH,H浓度减小,平衡正向移动,则比值增大,错误;D项,由物料守恒知,滴定中,CH3COOH分子和CH3COO的物质的量和不变,但溶液的体积增大,二者的浓度和会减小,错误。7H2S2O3是一种弱酸,实验室欲用0.01 molL1的Na2S2O3溶液滴定I2溶液,发生的反应为I22Na2S2O3=2NaINa2S4O6。下列说法合理的是()A该滴定可用甲基橙
16、作指示剂BNa2S2O3是该反应的还原剂C该滴定可选用如图所示装置D该反应中每消耗2 mol Na2S2O3,电子转移数为4 mol答案 B解析溶液中有单质碘,应加入淀粉溶液作指示剂,A错误;Na2S2O3中S元素化合价升高被氧化,作还原剂,B正确;Na2S2O3溶液显碱性,应该用碱式滴定管,C错误;反应中每消耗2 mol Na2S2O3,电子转移数为2 mol,D错误。8常温下,用0.1000 mol/L NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.1000 mol/L盐酸和20.00 mL 0.1000 mol/L醋酸溶液,得到2条滴定曲线,如图所示。若以HA表示酸,下列说法正确的是()A滴
17、定盐酸的曲线是图2B达到B、D状态时,两溶液中离子浓度均为c(Na)c(A)C达到B、E状态时,反应消耗的n(CH3COOH)n(HCl)D当0V(NaOH溶液)c(Na)c(H)c(OH)答案 B解析HCl是强电解质,醋酸是弱电解质,它们浓度相等时,盐酸的pH小于醋酸,滴定盐酸的曲线是图1,A错误;达到B、D状态时,两溶液中c(H)c(OH),根据电荷守恒,c(Na)c(A),B正确;达到B、E状态时,加入氢氧化钠溶液体积相等,反应消耗的n(CH3COOH)n(HCl),C错误;滴定不同的酸,0V(NaOH溶液)c(HA)c(H)c(A2)c(OH)CC点:c(Na)c(HA)2c(A2)D
18、水电离出来的c(OH):BD答案 D解析向H2A溶液中加入少量水,H2A、H的浓度均减小,则增大,故A正确;10 mL 0.1 molL1 NaOH溶液与10 mL 0.1 molL1H2A溶液反应恰好生成NaHA,此时溶液呈酸性,HA的电离程度大于其水解程度,所以B点有c(Na)c(HA)c(H)c(A2) c(OH),故B正确;根据电荷守恒,c(Na)c(H)c(HA)2c(A2)c(OH),C点溶液呈中性,所以c(Na)c(HA)2c(A2),故C正确,D点H2A与氢氧化钠恰好反应生成Na2A,A2水解促进水的电离,B点为NaHA溶液,HA电离使溶液呈酸性,抑制水的电离,所以水电离出来的
19、c(OH):BD,故D错误。二、非选择题(共46分)10(2017安徽马鞍山模拟)(20分)H2O2是重要的氧化剂、还原剂,它的水溶液又称为双氧水,常用作消毒、杀菌、漂白等。某化学兴趣小组取一定量的过氧化氢溶液,准确测定了H2O2的含量,并探究了H2O2的性质。请填写下列空白:(1)移取10.00 mL密度为 gmL1的H2O2溶液至250 mL_(填仪器名称)中,加水稀释至刻度,摇匀。移取稀释后的H2O2溶液25.00 mL至锥形瓶中,加入稀H2SO4酸化,用蒸馏水稀释,作被测试样。(2)用KMnO4标准溶液滴定被测试样,其反应的离子方程式如下,请将相关物质的化学计量数及化学式填写在方框里。 (3)滴定时,将KMnO4标准溶液注入_(填“酸式”或“碱式”)滴定管中。滴定到达终点的现象是_。(4)重复滴定三次,平均耗用c molL1 KMnO4标准溶液V mL,则原H2O2溶液中H2O2的质量分数为_。答案 (1)容量瓶(2)256285O2(3)酸式滴入最后一滴KMnO4溶液后,溶液呈浅红色,且30秒内不褪色(4) 解析(1)根据题意仪器应该选用容量瓶。(2)残缺方程式配平首先应确定缺什么,分析可知缺的是O2,根据电子转移守恒,配平
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