有机化学第四版汪小兰编复习重点.docx

1、有机化学第四版汪小兰编复习重点第 1 章 绪论 习题参考答案 必做题： P10-111.1扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性 质，以及有机化合物的一般特点。答案： 典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质如下：离子化合物共价化合物熔沸点高低溶解度溶于强极性溶剂溶于弱或非极性溶 剂硬度高低有机化合物的一般特点：(1)从组成 上看，有机物的元素组成较简单，除了 C、H 外，含有 O、N、 S、P、X 等少数几种其它元素。然而有机物的数量非常庞大；(2)从结构 上看，有机物中原子间主要以共价键结合；同分异构现象普遍； 许多有机物结构复杂；(3)从性质

2、上看，有机物易燃易爆，热稳定性差；熔沸点通常较低，挥发性 较大，易溶于非极性或弱极性溶剂而难溶于水；反应速度较慢，且常伴副反应。1.7下列分子中，哪个可以形成氢键？a.H2 b. CH3CH3 c. SiH4 d. CH 3NH 2 e. CH 3CH 2OH f. CH3OCH3答案： d、e可以形成分子间氢键(因为只有 d、e 中，存在 H 与电负性较大、半径较小且带有孤对电子的 N 或 O 直接相连 )补充题：乙醚(bp 34.5 oC)沸点比其同分异构体正丁醇 (bp 117.3 oC)低很多；但二 者在水中溶解度却差不多 (均 8g/100g水 )，试结合相关理论解释之 .答案：(1

3、) 乙醚不存在分子间氢键 (因分子中不存在 H 与电负性较大的 O 直接相连，即 不存在活泼 H) ，只存在偶极 -偶极相互作用； 而正丁醇存在分子间氢键 (因正丁醇 分子中存在 OH，即存在活泼 H)；所以对于这两个异构体， 正丁醇由于分子间存 在着更强的氢键作用力，沸点就要比乙醚高很多。(2) 二者若都放入水中，乙醚分子、正丁醇分子 都可与水分子形成分子间氢键 ； 而且由于 它们都带有 4 个 C 的烷基链，对氢键的影响程度差不多 ，因而在水中 溶解度也差不多。第 2 章 烷烃习题参考答案P27-292.2用系统命名法(如果可能的话，同时用普通命名法)命名下列化合物，并指出各碳原子的级数。

4、a.CH3(CH2)3CH(CH2)3CH3 b.c.CH3CH2C(CH2CH3)2CH2CH3HCCCHC(CH3)2。CH2CH(CH3)2HC C H41。CH3 CH3CH3d.CH3CH2CH CH2 CH CH CH3e.f.(CH3)4C g.CH3CHCH2CH3H3C C HCH2 CH2 CH3C2H5CH3h.(CH3)2CHCH2CH2CH(C2H5)2答案：a.2,4,4三甲基 （ 正）丁基壬烷 b. 己烷 （或正己烷 ） c. 3,3-二乙基戊 烷d. 3-甲基 -5-异丙基辛烷 （注意：主链的选取！ ） e. 2-甲基丙烷 （或异丁烷 ）f.2,2-二甲基丙烷

5、（或新戊烷 ） g. 3-甲基戊烷 h. 2-甲基 -5-乙基庚烷各碳的级： （略 ）2.3 下列各结构式共代表几种化合物？用系统命名法命名CH3CH3CH 3CH3a.CH3CHb. CH3 CH CH2 CHCH CH 3c. CH3CH CH CH3CH CHCH2 CHCH CH3CH3 CH3CH3 CH3CH3CH3CH3CH3CH 3 CH3CH 3 3d.CH3CHCH 2CHCH 3e.CH3CH CH CH2CH CHf.3CH3 CH CH CH3H3C CH CH3CH3 CH3CH3 CHCH3CH3答案：a = b = d = e：均为 2,3,5-三甲基己烷； c

6、 = f ：均为 2,3,4,5-四甲基己烷 2.8 下列各组化合物中，哪个沸点较高？说明原因。a. 庚烷与己烷 b. 壬烷与 3-甲 基辛烷答案： a. 烷烃分子间存在色散力，随着分子量增大而色散力增强，从而沸点也 随之升高，因此庚烷沸点比己烷高b.烷烃的同分异构体，随着支链的增加，分子间空间障碍增大，分子间距离也 增大，接触面减小，因而色散力减弱， 沸点下降，因此壬烷沸点比 3-甲基辛烷高 2.9 将下列化合物按沸点由高至低排列 （不要查表 ）a. 3,3-二甲基戊烷 b. 正庚烷 c. 2- 甲基庚烷 d. 正戊烷 e. 2-甲基 己烷 答案： c b e a d（由于烷烃分子间存在色散

7、力，随着分子量的增大而色散力增强，随着支链的增 加、分子间距离的增大而色散力减弱。 首先比较碳原子数， 碳原子数越多沸点越高；然后对于相同碳数的异构体，可比较支链多少，支链越多沸点越低 )写出正丁烷、异丁烷的一溴代产物的结构式。答案： 正丁烷一溴代产物的结构式：CH 3-CH 2-CH 2-CH 2-Br ， CH 3-CH 2-CHBr-CH 3异丁烷一溴代产物的结构式：(CH 3)3CBr ， (CH3)2CHCH 2Br2.16 将下列游离基按稳定性由大到小排列：a. CH3CH2CH2CHCH 3 b. CH3CH2CH2CH2CH2 c. CH3CH2C CH3CH3答案： 稳定性

8、c a b(c 为叔烷基自由基， a 为仲烷基自由基， b 为伯烷基自由基，稳定性顺序：叔烷 基自由基 仲烷基自由基 伯烷基自由基 甲基自由基 )第 3 章 不饱和烃习题参考答案P48-503.1用系统命名法命名下列化合物a. (CH3CH2)2C=CH2b. CH3CH2CH2CCH2(CH 2)2CH3CH2c. CH3C=CHCHCH 2CH3d. (CH3)2CHCH2CH=C(CH 3)2C2H5 CH3答案：a.2乙基丁烯b.2丙基己烯c.3,5二甲基庚烯d.2,5二甲基己烯3.8下列烯烃哪个有顺、反异构？写出顺、反异构体的构型，并命名CH3a. CH 3CH 2C=CCH 2CH

9、3C2H5d. CH3CH=CHCH(CH 3)2b. CH 2=C(Cl)CH 3e. CH 3CH=CHCH=CH 2c. C2H5CH=CHCH 2If. CH 3CH=CHCH=CHC 2H5答案： c , d , e, f 有顺反异构c. C 2H5 CH2ICCHH C C CH2I d.H( Z ) 1碘2戊烯C2H5 ( E ) 1碘 2戊烯H 3C CH(CH 3)2CCH C C H( Z ) 4甲基 2 戊烯H 3C H3 C CH CH(CH 3)2( E ) 4 甲基 2戊烯e. H e.CCH C C CH 2H3C H( Z ) 1,3 戊二烯H3C H3CCH

10、C CH2HH( E ) 1,3 戊二烯f.HHC C C2H5H C C CH3CHH( 2Z,4Z ) 2,4 庚二烯HHC C HH C C CH3CH C2H 5( 2Z,4E ) 2,4 庚二烯H3C HCCH C CHH( 2E,4Z ) 2,4 庚二烯C2H5H 3C H3 C C H H H C C HC2H 5( 2E,4E ) 2,4 庚二烯3.9用 Z，E 确定下列烯烃的构型。a.b.c.答案：a. Z b. E c. Z命名：a. (Z)-2-甲基 -1-氯-2-丁烯 或 反-2-甲基 -1-氯 -2-丁烯 b. (E)-4,4-二甲基-3-乙基-2-戊烯c.(Z)-3

11、-(2-氟乙基 )-2-庚烯3.11完成下列反应式，写出产物或所需试剂a.CH 3CH 2 CH=CH 2H2SO4b.(CH 3)2C=CHCH 3HBrc. CH 3CH 2CH=CH 2 CH 3CH2CH2CH 2OHd.CH3CH2CH=CH 2 CH3CH2CH-CH 3OHO3e.(CH 3)2C=CHCH 2CH 3 Zn , H2Of.CH 2=CHCH 2OH ClCH 2CH-CH 2OHOH答案：a.CH3CH 2CH=CH 2 H2SO4 CH3CH2CH CH3OSO 2OHb. (CH 3)2C=CHCH 3HBr(CH3)2C-CH 2CH3Brc. CH 3C

12、H2CH=CH 21). BH3 CH3CH2CH2CH2OH2).H2O2, OHd. CH3CH2CH=CH 2+H2O / H +CH 3CH 2CH-CH 3OH1). O3e. (CH3)2C=CHCH2CH3 2).Zn ,H2OCH3COCH 3 + CH 3CH 2CHOf.CH 2=CHCH 2OHCl2 / H2O ClCH 2CH-CH 2OH22OH（f中条件直接用 HClO 也3.14 将下列碳正离子按稳定性由大至小排列：CH 3 + CH 3CH3H3C C CH CH 2 H3C C C CHH2 3 + HCH 3CH33+3 H3C C C CH 33HCH3

13、答案： 稳定性：CH3 CH3H3C C CH CH3CH3+ H3C C CH CH3CH3 H3+CH2 CH23.17 命名下列化合物或写出它们的结构式：a. CH3CH(C2H5)C CCH3 b. (CH 3)3CCCC CC(CH 3)3CH3CH3c. 2甲基 1,3,5己三烯d. 乙烯基乙炔答案：a. 4甲基己炔3,5辛二炔（注意：主链的选取及编号 ） b. 2,2,7,7四甲基3.19 以适当炔烃为原料合成下列化合物：a. CH 2=CH2 b. CH 3CH3 c. CH 3CHO d. CH 2=CHCl e. CH 3C(Br) 2CH3f. CH 3CBr=CHBr

14、g. CH 3COCH 3答案：h. CH 3CBr=CH 2 i. (CH 3)2CHBr（注： 炔烃加卤化氢时，催化剂最好采用相应的卤化汞 HgX2。即加 HCl 时用HgCl2，加 HBr 时用 HgBr2。这是为了防止炔烃与 HX 加成时，不相应的 HgX 2 中其它卤素负离子 X -与 HX 中 X-的竞争干扰。炔烃水合时，催化剂采用硫酸 汞 HgSO4，而通常不用卤化汞。这也是为了防止炔烃与水加成时， HgX2 中 X-与 H2O 发生竞争加成而生成副产物 ）3.21HCl （过量 ）a.完成下列反应式：b.CH3CH2C CCH3+ KMnO 44c.CH3CH2C CCH 3+

15、 H2O H2SO4HgSO4d.CH 2=CHCH=CH 2+ CH2=CHCHOe.CH3CH2C CH+ HCNCH3CH2CH2C CHH+答案：a.b.c.d.CH 3CH 2CH 2 C CHCH 3CH 2C CCH 3CH3CH2C CCHCH 2=CHCH=CHClHCl （过量 ） CH3CH2CH2C CH33 2 2 3Cl+H+ KMnO 4 CH3CH2COOH + CH 3COOH3H2SO4HgSO4CH3CH2CH2COCH 3 + CH3CH2COCH 2CH3+ CH2=CHCHOe.CH3CH2C CH + HCN CH 3CH 2 C=CH 2CN3.

16、22分子式为 C6H10 的化合物 A，经催化氢化得 2甲基戊烷。 A 与硝酸银的氨 溶液作用能生成灰白色沉淀。 A 在汞盐催化下与水作用得到 CH3CHCH 2CCH3 。推测 A 的CH 3 O结构式， 并用反应式加简要说明表示推断过程。CH 3CHCH 2C CH答案： H3C 推断过程： （略）3.23分子式为 C6H10的 A 及 B，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，并且经催化氢 化得到相同的产物正己烷。 A 可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀 ，而 B 不发生这种反应。 B经臭氧化后再还原水解，得到 CH 3CHO 及 OHC-CHO （乙 二醛）。推断 A 及 B 的结构，并用反

17、应式加简要说明表示推断过程。答案：相关反应式：B 不是端炔，所以不会与氯化亚铜氨溶液 （或银氨溶液反应 ） 产生沉淀 B 的臭氧化反应：（后 者为 乙二醛）补充题 ：采取适当原料合成下列化合物：思路：逆推过程： 该邻二溴代物的前一步原料最直接的就是用环状烯烃 C （C 加 溴可得邻二溴代烷烃 TM）。C 又可由双烯合成法制备；分析环烯结构中哪一部 分来自双烯体， 哪一部分来自亲双烯体来 （可采用课堂里所学方法 ） 。最后可得出 更简单、更易得的原料 A 与 B：abcdefghCl2O3CH3+ Cl2+ Cl2+ CH2Cl2CH2CH3+ Br2CH3HBrCH3 H2SO4H2O ,（注

18、意 j 小题应画成顺式 ）答案：a. 1,1二氯环庚烷 b. 2,6二甲基萘 c. 1-甲基-异丙基 -1,4-环己二烯 d. 4-异丙基甲苯 （或对异丙基甲苯 ） e. 氯苯磺酸 g. 1-乙基 -3- 异丙基 -5-叔丁基环己烷答案： 可采用环戊二烯与丙烯醛为最初原料制备P76-79第 4章 环 烃 习题参考答案AlCl3高温FeBr 3CH(CH 3)2高温Znpowder , H2O4.3 命名下列化合物或写出结构式：4.7 完成下列反应：答案：CH3e.CH(CH 3)2+Cl2（注意：主要是苄位氯化）答案：4.17 溴苯氯代后分离得到两个分子式为 C6H4ClBr 的异构体 A 和

19、 B，将 A 溴代 得到几种分子式为 C6H3ClBr 2 的产物，而 B 经溴代得到两种分子式为 C6H3ClBr 2的产物 C和 D。A 溴代后所得产物之一与 C相同，但没有任何一 个与 D 相同。推测 A， B，C，D 的结构式，写出各步反应。第 5章 旋 光习题参考答案P94-965.3举例并简要说明： （重要！ ）a.产生对映异构体的必要条件是什么？b.分子具有旋光性的必要条件是什么？c.含手性碳原子的分子是否都有旋光活性？是否有对映异构体？d.没有手性碳原子的化合物是否可能有对映体？ 答案：a.产生对映异构体的必要条件是：分子有手性。某个分子有手性，它就会存在 对映异构；反之，若某

20、个分子存在对映异构，则该分子必有手性。 比如：乳酸分子有手性，因此它存在着对映异构现象：(与镜像不可重叠，有手性 )存在一对对映体：b.分子具有旋光性的必要条件是：分子有手性。分子的旋光性是由于分子缺少某些对称元素 (对称面、对称中心等 )引起的。 有手性的分子通常有旋光性，比如：乳酸分子有手性，其单纯的某一种异构体分子(或两者非等量的混合 物)，是具有旋光性的：c.含有手性碳原子的分子不一定都有旋光活性，也不一定有对映异构体。 比如：内消旋的 (2R,3S) -酒石酸分子，虽然具有两个手性碳，但是由于分子 存在着一个对称面，因此没有手性，也没有旋光性：又比如：顺式的 1,2-环丙烷二羧酸分子

21、，虽然具有两个手性碳，但是由于分子存在着一个对称面，同样没有手性，也没有旋光性：d.没有手性碳原子的化合物可能会有手性，因此也可能会有对映体。 比如：丙二烯型的化合物， (ab)C=C=C(ab) ，若两端碳上的基团 a 与 b 不同， 分子就既无对称面也无对称中心，就有手性，存在一对对映异构体：（存在手性轴 ）有比如：联苯型的化合物，也具有手性轴，如果两苯环相邻的两基团不同， 就会使两个苯环平面错开一定的角度，这会造成分子既无对称面也无对称中心， 就有手性，存在一对对映异构体：5.4下列化合物中哪个有旋光异构体？如有手性碳，用星号标出。指出可能有 的旋光异构 体的数目。CH 3CH 2CHC

22、H 3b. CH3CH=C=CHCH 3a.CH3f.CH3CH CH COOHOH CH 3c.g.h.i.答案：（ 2 个 ） b.CH3CH 3CH=C=CHCH 3 （ 2 个 ） c. *a.CH3CH2C*HCH3CH3 O OH （ 无 ） h.（ 无 ） f.CH3C*H C*H COOHOH CH3i.（ 2 个 ） j.（ 22=4 个 ）CH3（ 无 ）Ok 无 L. 无（L 小题需分情况 ）其中 L 小题较特殊，如果考虑高温条件，该分子存在着酮 -烯醇式的互变异 构，那是没有旋光性的，因为烯醇式是平面型的，不存在手性；两种对映体通 过烯醇式相互转化，含量相等，总体上没有

23、旋光性。如果考虑在低温条件，该分子没有足够能量发生酮 -烯醇式互变异构，那就 有一个手性碳，存在 2 个对映异构体：（L 小题不作要求 ）5.10指出下列各对化合物间的相互关系（属于哪种异构体，或是相同分子） 如有手性碳原子，标明 R,S。COOHHa.H3C C HH3C C COOHCH2CH2CH3CH3OHCOOH1c.H COOHH OHH CH3HO H2OHCH3COOHCOOHH CCH23H5HH3C C2H5H COOH答案：a.对映异构体， 分别为（ S）构型，（R ）构型 b. 相同分子，均为（R）构型c. 非对映异构体，分别为（ 2R， 3S）构型， （2S，3S）构

24、型d.非对映异构体， 分别为（ 2S，3S）构型， （2R，3S）构型e.构造异构体 f. 相同分子，均为（ 1S，2S）构型g.顺反异构体 h. 相同分子第六章 卤代烃习题参考答案6.1写出下列化合物的结构式或用系统命名法命名。a. 2甲基溴丁烷 b. 2,2二甲基碘丙烷 c. 溴代环己烷d. 对乙氯苯 e. 2氯 1,4戊二烯 f. 3-氯乙苯 g. （CH3）2CHIh.CHCl3i.ClCH 2CH2Cl j. CH2=CHCH2Cl k. CH3CH=CHCl k.CH3CH=CHClg. 2碘丙烷氯丙烯h. 三氯甲烷 i. 1,2二氯乙烷 j. 氯丙烯 k. 16.5下列各对化合物

25、按照 SN2 历程进行反应，哪一个反应速率较快？说明原因a. CH3CH2CH2CH2Cl 及 CH3CH2CH2CH2Ib.CH3CH2CH2CH2Cl 及 CH3CH2CH=CHClc.C6H5Br 及 C6H5CH2Br答案：a. CH3CH2CH2CH2I 快，离去基 I 比 Cl 的离去能力强b.CH 3CH 2CH 2CH 2Cl 快，无 p- 共轭； CH 3CH 2CH=CHCl 中存在 p- 共轭，使得 C-Cl 有部分双键性质，不容易被打断c.C6H 5CH 2Br 快，p- 共轭使得烯丙基卤代烃中的 C-X 键更易被打断， 活性更高；反过来 ,p- 共轭会使得卤代芳烃 C

26、6H5Br 中的 C-X 键具有部分双键 性质，不容易被打断。6.6将下列化合物按 SN1 历程反应的活性由大到小排列a. (CH3)2CHBr 答案： b c ab. (CH3)3CIc. (CH3)3CBr6.10答案： 有手性的底物经取代后转变为构型翻转的亲核取代产物，这是按 核取代机理进行的。亲核试剂为 CH 3CH 2ONa。其机理式如下：写出由（S）-2-溴丁烷制备（R）-CH3CH（OCH2CH3）CH2CH3的反应历程。SN2 亲第 10 章 羧酸及其衍生物习题参考答案P202-20410.1用系统命名法命名（如有俗名请注出）或写出结构式a.(CH 3)2CHCOOHb.COO

27、HOH c.CH 3CH=CHCOOHd.CH 3CHCH 2COOH Bre.CH3CH2CH 2COClf.(CH 3CH 2CH 2CO)2Og.CH3 CH 2COOC 2H5h. CH 3CH 2CH 2 OCOCH 3m.i.CONH 2j.HOOCC=CCOOHHHk.邻苯二甲酸二甲酯l. 甲酸异丙酯N- 甲基丙酰胺n-r.s. 苯甲酰基t. 乙酰基答案： a.d 3溴丁酸 酸丙酯 i. 苯甲酰胺COOCH 32甲基丙酸 b. 邻羟基苯甲酸（水杨酸） c. 2丁烯酸f. 丁酸酐 g. 丙酸乙酯 h. 乙e. 丁酰氯j.顺丁烯二酸（马来酸）k.l.HCOOCH(CH 3)2m. CH3CH2CONHCH 3COOCH 3s.10.2 将下列化合物按酸性增强的顺序排列：CH(C3HC3H)22CCHHOHBrCO2+H bH.3 C CH3CHBrCCHO2CClO2H c. CH3CH2CH2CO2HH序2COOH