有机化学第四版汪小兰编复习重点.docx
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有机化学第四版汪小兰编复习重点
第1章绪论习题参考答案必做题：
P10-11
1.1扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质，以及有机化合物的一般特点。
答案：
典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质如下：
离子化合物
共价化合物
熔沸点
高
低
溶解度
溶于强极性溶剂
溶于弱或非极性溶剂
硬度
高
低
有机化合物的一般特点：
（1）从组成上看，有机物的元素组成较简单，除了C、H外，含有O、N、S、P、X等少数几种其它元素。
然而有机物的数量非常庞大；
（2）从结构上看，有机物中原子间主要以共价键结合；同分异构现象普遍；许多有机物结构复杂；
（3）从性质上看，有机物易燃易爆，热稳定性差；熔沸点通常较低，挥发性较大，易溶于非极性或弱极性溶剂而难溶于水；反应速度较慢，且常伴副反应。
1.7下列分子中，哪个可以形成氢键？
a.H2b.CH3CH3c.SiH4d.CH3NH2e.CH3CH2OHf.CH3OCH3
答案：
d、e可以形成分子间氢键
（因为只有d、e中，存在H与电负性较大、半径较小且带有孤对电子的N或O直接相连）
补充题：
乙醚（bp34.5oC）沸点比其同分异构体正丁醇（bp117.3oC）低很多；但二者在水中溶解度却差不多（均≈8g/100g水），试结合相关理论解释之.
答案：
（1）乙醚不存在分子间氢键（因分子中不存在H与电负性较大的O直接相连，即不存在活泼H），只存在偶极-偶极相互作用；而正丁醇存在分子间氢键（因正丁醇分子中存在OH，即存在活泼H）；所以对于这两个异构体，正丁醇由于分子间存在着更强的氢键作用力，沸点就要比乙醚高很多。
（2）二者若都放入水中，乙醚分子、正丁醇分子都可与水分子形成分子间氢键；而且由于它们都带有4个C的烷基链，对氢键的影响程度差不多，因而在水中溶解度也差不多。
·第2章烷烃
习题参考答案
P27-29
2.2用系统命名法（如果可能的话，同时用普通命名法）命名下列化合物，并
指出各碳原子的级数。
a.
CH3（CH2）3CH（CH2）3CH3b.
c.
CH3CH2C（CH2CH3）2CH2CH3
HCC
CH
C（CH3）2
。
。
。
CH2CH（CH3）2
H
CCH
4
1。
３。
CH3３CH3
CH3
d.
CH3CH2CHCH2CHCHCH3
e.
f.
（CH3）4Cg.
CH3CHCH2CH3
H3CCH
CH2CH2CH3
C2H5
CH3
h.
（CH3）2CHCH2CH2CH（C2H5）2
答案：
a.2,4,4－三甲基－５－（正）丁基壬烷b.己烷（或正己烷）c.3,3-二乙基戊烷
d.3-甲基-5-异丙基辛烷（注意：
主链的选取！
）e.2-甲基丙烷（或异丁烷）
f.2,2-二甲基丙烷（或新戊烷）g.3-甲基戊烷h.2-甲基-5-乙基庚烷
各碳的级：
（略）
2.3下列各结构式共代表几种化合物？
用系统命名法命名
CH3
CH3
CH3
CH3
a.
CH3
CH
b.CH3CHCH2CH
CHCH3
c.CH3CHCHCH
3
CHCH
CH2CH
CHCH3
CH3CH3
CH3CH
3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3CH3
CH33
d.
CH3
CHCH2CHCH3
e.
CH3CHCHCH2CHCH
f.
3
CH3CHCHCH
3
H3CCHCH
3
CH3CH3
CH3CH
CH3
CH3
答案：
a=b=d=e：
均为2,3,5-三甲基己烷；c=f：
均为2,3,4,5-四甲基己烷2.8下列各组化合物中，哪个沸点较高？
说明原因。
a.庚烷与己烷b.壬烷与3-甲基辛烷
答案：
a.烷烃分子间存在色散力，随着分子量增大而色散力增强，从而沸点也随之升高，因此庚烷沸点比己烷高
b.烷烃的同分异构体，随着支链的增加，分子间空间障碍增大，分子间距离也增大，接触面减小，因而色散力减弱，沸点下降，因此壬烷沸点比3-甲基辛烷高2.9将下列化合物按沸点由高至低排列（不要查表）
a.3,3-二甲基戊烷b.正庚烷c.2-甲基庚烷d.正戊烷e.2-甲基己烷答案：
c>b>e>a>d
（由于烷烃分子间存在色散力，随着分子量的增大而色散力增强，随着支链的增加、分子间距离的增大而色散力减弱。
首先比较碳原子数，碳原子数越多沸点越
高；然后对于相同碳数的异构体，可比较支链多少，支链越多沸点越低）
写出正丁烷、异丁烷的一溴代产物的结构式。
答案：
正丁烷一溴代产物的结构式：
CH3-CH2-CH2-CH2-Br，CH3-CH2-CHBr-CH3
异丁烷一溴代产物的结构式：
（CH3）3CBr，（CH3）2CHCH2Br
2.16将下列游离基按稳定性由大到小排列：
a.CH3CH2CH2CHCH3b.CH3CH2CH2CH2CH2c.CH3CH2CCH3
CH3
答案：
稳定性c＞a＞b
（c为叔烷基自由基，a为仲烷基自由基，b为伯烷基自由基，稳定性顺序：
叔烷基自由基＞仲烷基自由基＞伯烷基自由基＞甲基自由基）
第3章不饱和烃
习题参考答案
P48-50
3.1用系统命名法命名下列化合物
a.（CH3CH2）2C=CH2
b.CH3CH2CH2CCH2（CH2）2CH3
CH2
c.CH3C=CHCHCH2CH3
d.（CH3）2CHCH2CH=C（CH3）2
C2H5CH3
答案：
a.2－乙基－１－丁烯
b.2－丙基－１－己烯
c.3,5－二甲基－３－庚烯
d.2,5－二甲基－２－己烯
3.8下列烯烃哪个有顺、反异构？
写出顺、反异构体的构型，并命名
CH3
a.CH3CH2C=CCH2CH3
C2H5
d.CH3CH=CHCH（CH3）2
b.CH2=C（Cl）CH3
e.CH3CH=CHCH=CH2
c.C2H5CH=CHCH2I
f.CH3CH=CHCH=CHC2H5
答案：
c,d,e,f有顺反异构
c.C2H5CH2I
CC
H
HCCCH2Id.
H
（Z）－1－碘－
2－戊烯
C2H5（E）
－1－碘－2－戊烯
H3CCH（CH3）2
CC
HCCH
（Z）－4－甲基－2－戊烯
H3CH
3CC
HCH（CH3）2
（E）－4－甲基－2－戊烯
e.He.
CC
HCCCH2
H3CH
（Z）－1,3－戊二烯
H3CH
3
CC
HCCH2
HH
（E）－1,3－戊二烯
f.
HH
CCC2H5
HCCC
H3C
HH
（2Z,4Z）－2,4－庚二烯
HH
CCH
HCCC
H3C
HC2H5
（2Z,4E）－2,4－庚二烯
H3CH
CC
HCC
HH
（2E,4Z）－2,4－庚二烯
C2H5
H3CH
3CCHHHCCH
C2H5
（2E,4E）－2,4－庚二烯
3.9用Z，E确定下列烯烃的构型。
a.
b.
c.
答案：
a.Zb.Ec.Z
命名：
a.（Z）-2-甲基-1-氯-2-丁烯或反-2-甲基-1-氯-2-丁烯b.（E）-4,4-二甲基-3-乙基-2-戊烯
c.（Z）-3-（2-氟乙基）-2-庚烯
3.11完成下列反应式，写出产物或所需试剂．
a.
CH3CH2CH=CH2
H2SO4
b.
（CH3）2C=CHCH3
HBr
c.CH3CH2CH=CH2CH3CH2CH2CH2OH
d.
CH3CH2CH=CH2CH3CH2CH-CH3
OH
O3
e.
（CH3）2C=CHCH2CH3Zn,H2O
f.
CH2=CHCH2OHClCH2CH-CH2OH
OH
答案：
a.
CH3CH2CH=CH2H2SO4CH3CH2CHCH3
OSO2OH
b.（CH3）2C=CHCH3
HBr
（CH3）2C-CH2CH3
Br
c.CH3CH2CH=CH2
1）.BH3
－CH3CH2CH2CH2OH
2）.H2O2,OH－
d.CH3CH2CH=CH2
+
H2O/H+
CH3CH2CH-CH3
OH
1）.O3
e.（CH3）2C=CHCH2CH32）.Zn,H2O
CH3COCH3+CH3CH2CHO
f.
CH2=CHCH2OH
Cl2/H2OClCH2CH-CH2OH
22
OH
（f中条件直接用HClO也
3.14将下列碳正离子按稳定性由大至小排列：
CH3+CH3CH3
H3CCCHCH2H3CCCCH
H23+H
CH3
CH3
3+
3H3CCCCH3
3H
CH3
答案：
稳定性：
CH3CH3
H3CCCHCH3
CH3
+
>H3CCCHCH3
CH3
>H3
+
CH2CH2
3.17命名下列化合物或写出它们的结构式：
a.CH3CH（C2H5）CCCH3b.（CH3）3CC
CCCC（CH3）3
CH3
CH3
c.2－甲基－1,3,5－己三烯
d.乙烯基乙炔
答案：
a.4－甲基－２－己炔
3,5－辛二炔
（注意：
主链的选取及编号）b.2,2,7,7－四甲基－
3.19以适当炔烃为原料合成下列化合物：
a.CH2=CH2b.CH3CH3c.CH3CHOd.CH2=CHCle.CH3C（Br）2CH3
f.CH3CBr=CHBrg.CH3COCH3
答案：
h.CH3CBr=CH2i.（CH3）2CHBr
（注：
①炔烃加卤化氢时，催化剂最好采用相应的卤化汞HgX2。
即加HCl时用
HgCl2，加HBr时用HgBr2。
这是为了防止炔烃与HX加成时，不相应的HgX'2中其它卤素负离子X'-与HX中X-的竞争干扰。
②炔烃水合时，催化剂采用硫酸汞HgSO4，而通常不用卤化汞。
这也是为了防止炔烃与水加成时，HgX2中X-
与H2O发生竞争加成而生成副产物）
3.21
HCl（过量）
a.
完成下列反应式：
b.
CH3CH2CCCH3
+KMnO4
4
c.
CH3CH2CCCH3
+H2OH2SO4
HgSO4
d.
CH2=CHCH=CH2
+CH2=CHCHO
e.
CH3CH2CCH
+HCN
CH3CH2CH2CCH
H+
答案：
a.
b.
c.
d.
CH3CH2CH2CCH
CH3CH2CCCH3
CH3CH2CCCH
CH2=CHCH=CH
Cl
HCl（过量）CH3CH2CH2CCH3
3223
Cl
+
H+
+KMnO4CH3CH2COOH+CH3COOH
3
H2SO4
HgSO4
CH3CH2CH2COCH3+CH3CH2COCH2CH3
+CH2=CHCHO
e.
CH3CH2CCH+HCNCH3CH2C=CH2
CN
3.22分子式为C6H10的化合物A，经催化氢化得2－甲基戊烷。
A与硝酸银的氨溶液作用
能生成灰白色沉淀。
A在汞盐催化下与水作用得到CH3CHCH2CCH3。
推测A的
CH3O
结构式，并用反应式加简要说明表示推断过程。
CH3CHCH2CCH
答案：
H3C推断过程：
（略）
3.23分子式为C6H10的A及B，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，并且经催化氢化得到相同的产物正己烷。
A可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀，而B不发生这种反应。
B经臭氧化后再还原水解，得到CH3CHO及OHC-CHO（乙二醛）。
推断A及B的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。
答案：
相关反应式：
B不是端炔，所以不会与氯化亚铜氨溶液（或银氨溶液反应）产生沉淀B的臭氧化反应：
（后者为乙二
醛）
补充题：
采取适当原料合成下列化合物：
思路：
逆推过程：
该邻二溴代物的前一步原料最直接的就是用环状烯烃C（C加溴可得邻二溴代烷烃TM）。
C又可由双烯合成法制备；分析环烯结构中哪一部分来自双烯体，哪一部分来自亲双烯体来（可采用课堂里所学方法）。
最后可得出更简单、更易得的原料A与B：
a
b
c
d
e
f
g
h
Cl2
O3
CH3
+Cl2
+Cl2
+CH2Cl2
CH2CH3
+Br2
CH3
HBr
CH3H2SO4
H2O,
（注意j小题应画成顺式）
答案：
a.1,1－二氯环庚烷b.2,6－二甲基萘c.1-甲基-４-异丙基-1,4-环己二烯d.4-异丙基甲苯（或对异丙基甲苯）e.２－氯苯磺酸g.1-乙基-3-异丙基-5-叔丁基环己烷
答案：
可采用环戊二烯与丙烯醛为最初原料制备
P76-79
第4章环烃习题参考答案
AlCl3
高温
FeBr3
CH（CH3）2
高温
Zn－powder,H2O
4.3命名下列化合物或写出结构式：
4.7完成下列反应：
答案：
CH3
e.
CH（CH3）2
+
Cl2
（注意：
主要是苄位氯
化）
答案：
4.17溴苯氯代后分离得到两个分子式为C6H4ClBr的异构体A和B，将A溴代得到几种分子式为C6H3ClBr2的产物，而B经溴代得到两种分子式为C6H3ClBr2的产物C和D。
A溴代后所得产物之一与C相同，但没有任何一个与D相同。
推测A，B，C，D的结构式，写出各步反应。
第5章旋光
习题参考答案
P94-96
5.3举例并简要说明：
（重要！
）
a.产生对映异构体的必要条件是什么？
b.分子具有旋光性的必要条件是什么？
c.含手性碳原子的分子是否都有旋光活性？
是否有对映异构体？
d.没有手性碳原子的化合物是否可能有对映体？
答案：
a.产生对映异构体的必要条件是：
分子有手性。
某个分子有手性，它就会存在对映异构；反之，若某个分子存在对映异构，则该分子必有手性。
比如：
乳酸分子有手性，因此它存在着对映异构现象：
（与镜像不可重叠，有手性）
存在一对对映体：
b.分子具有旋光性的必要条件是：
分子有手性。
分子的旋光性是由于分子缺少某些对称元素（对称面、对称中心等）引起的。
有手性的分子通常有旋光性，
比如：
乳酸分子有手性，其单纯的某一种异构体分子（或两者非等量的混合物），是具有旋光性的：
c.含有手性碳原子的分子不一定都有旋光活性，也不一定有对映异构体。
比如：
内消旋的（2R,3S）-酒石酸分子，虽然具有两个手性碳，但是由于分子存在着一个对称面，因此没有手性，也没有旋光性：
又比如：
顺式的1,2-环丙烷二羧酸分子，虽然具有两个手性碳，但是由于分
子存在着一个对称面，同样没有手性，也没有旋光性：
d.没有手性碳原子的化合物可能会有手性，因此也可能会有对映体。
比如：
丙二烯型的化合物，（ab）C=C=C（ab），若两端碳上的基团a与b不同，分子就既无对称面也无对称中心，就有手性，存在一对对映异构体：
（存在手性轴）
有比如：
联苯型的化合物，也具有手性轴，如果两苯环相邻的两基团不同，就会使两个苯环平面错开一定的角度，这会造成分子既无对称面也无对称中心，就有手性，存在一对对映异构体：
5.4下列化合物中哪个有旋光异构体？
如有手性碳，用星号标出。
指出可能有的旋光异构体的数目。
CH3CH2CHCH3
b.CH3CH=C=CHCH3
a.
CH3
f.
CH3CHCHCOOH
OHCH3
c.
g.
h.
i.
答案：
（2个）b.
CH3
CH3CH=C=CHCH3（2个）c.*
a.
CH3CH2C*HCH3
CH3OOH（无）h.
（无）f.
CH3C*HC*HCOOH
OHCH3
i.
（2个）j.
（22=4个）
CH3
（无）
O
k无L.无
（L小题需分情况）
其中L小题较特殊，如果考虑高温条件，该分子存在着酮-烯醇式的互变异构，那是没有旋光性的，因为烯醇式是平面型的，不存在手性；两种对映体通过烯醇式相互转化，含量相等，总体上没有旋光性。
如果考虑在低温条件，该分子没有足够能量发生酮-烯醇式互变异构，那就有一个手性碳，存在2个对映异构体：
（L小题不作要求）
5.10指出下列各对化合物间的相互关系（属于哪种异构体，或是相同分子）如有手性碳原子，标明R,S。
COOH
H
a.
H3CCH
H3CCCOOH
CH2
CH2
CH3
CH3
OH
COOH
1
c.
HCOOH
HOH
HCH3
HOH
2
OH
CH3
COOH
COOH
HCCH23H5
H
H3CC2H5
HCOOH
答案：
a.对映异构体，分别为（S）构型，（R）构型b.相同分子，均为（R）
构型
c.非对映异构体，分别为（2R，3S）构型，（2S，3S）构型
d.非对映异构体，分别为（2S，3S）构型，（2R，3S）构型
e.构造异构体f.相同分子，均为（1S，2S）构型
g.顺反异构体h.相同分子
第六章卤代烃
习题参考答案
6.1写出下列化合物的结构式或用系统命名法命名。
a.2－甲基－３－溴丁烷b.2,2－二甲基－１－碘丙烷c.溴
代环己烷
d.对乙氯苯e.2－氯－1,4－戊二烯f.3-氯乙苯g.（CH3）2CHI
h.CHCl3
i.ClCH2CH2Clj.CH2=CHCH2Clk.CH3CH=CHClk.
CH3CH=CHCl
g.2－碘丙烷
－氯丙烯
h.三氯甲烷i.1,2－二氯乙烷j.３－氯丙烯k.1
6.5下列各对化合物按照SN2历程进行反应，哪一个反应速率较快？
说明原因
a.CH3CH2CH2CH2Cl及CH3CH2CH2CH2I
b.CH3CH2CH2CH2Cl及CH3CH2CH=CHCl
c.C6H5Br及C6H5CH2Br
答案：
a.CH3CH2CH2CH2I快，离去基I比Cl的离去能力强
b.CH3CH2CH2CH2Cl快，无p-π共轭；CH3CH2CH=CHCl中存在p-π共轭，使得C-Cl有部分双键性质，不容易被打断
c.C6H5CH2Br快，p-π共轭使得烯丙基卤代烃中的C-X键更易被打断，活性更高；反过来,p-π共轭会使得卤代芳烃C6H5Br中的C-X键具有部分双键性质，不容易被打断。
6.6将下列化合物按SN1历程反应的活性由大到小排列
a.（CH3）2CHBr答案：
b>c>a
b.（CH3）3CI
c.（CH3）3CBr
6.10
答案：
有手性的底物经取代后转变为构型翻转的亲核取代产物，这是按核取代机理进行的。
亲核试剂为CH3CH2ONa。
其机理式如下：
写出由（S）-2-溴丁烷制备（R）-CH3CH（OCH2CH3）CH2CH3的反应历程。
SN2亲
第10章羧酸及其衍生物
习题参考答案
P202-204
10.1用系统命名法命名（如有俗名请注出）或写出结构式
a.
（CH3）2CHCOOH
b.
COOH
OHc.
CH3CH=CHCOOH
d.
CH3CHCH2COOHBr
e.
CH3CH2CH2COCl
f.
（CH3CH2CH2CO）2O
g.
CH3CH2COOC2H5
h.CH3CH2CH2OCOCH3
m.
i.
CONH2
j.
HOOCC=CCOOH
HH
k.
邻苯二甲酸二甲酯
l.甲酸异丙酯
N-甲基丙酰胺
n---r.
s.苯甲酰基
t.乙酰基
答案：
a.
d3－溴丁酸酸丙酯i.苯甲酰胺
COOCH3
2－甲基丙酸b.邻羟基苯甲酸（水杨酸）c.2－丁烯酸
f.丁酸酐g.丙酸乙酯h.乙
e.丁酰氯
j.
顺丁烯二酸
（马来酸）
k.
l.
HCOOCH（CH3）2
m.CH3CH2CONHCH3
COOCH3
s.
10.2将下列化合物按酸性增强的顺序排列：
CH（C3HC3H）22CCHHOHBrCO2+HbH.3CCH3CHBrCCHO2CClO2Hc.CH3CH2CH2CO2H
H序2COOH
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