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1、完整版大学有机化学总结习题及答案最全doc有机化学总结一有机化合物的命名1.能够用系统命名法命名各种类型化合物：包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃） ，芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯，酰胺） ，多官能团化合物（官能团优先顺序： COOH SO3H COORCOX CN CHO C O OH(醇 ) OH(酚 ) SH NH2 OR C C C C ( R X NO2)，并能够判断出 Z/E 构型和 R/S 构型。2.根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式，锯架式，纽曼投影式，Fischer 投影式）。

2、立体结构的表示方法：COOHCH3CHOH1）伞形式： H2）锯架式： HOHOHH3CC2H5HHHHH3） 纽曼投影式：H4）菲舍尔投影式：HHHH HHCOOHHOHCH35）构象 (conformation)1(1)乙烷构象： 最稳定构象是交叉式， 最不稳定构象是重叠式。(2)正丁烷构象： 最稳定构象是对位交叉式， 最不稳定构象是全重叠式。(3)环己烷构象： 最稳定构象是椅式构象。 一取代环己烷最稳定构象是 e 取代的椅 式构象。多取代环己烷最稳定构象是 e 取代最多或大基团处于 e 键上的椅式构象。立体结构的标记方法1.Z/E 标记法：在表示烯烃的构型时，如果在次序规则中两个优先的基

3、团在同一侧，为 Z 构型，在相反侧，为 E 构型。CH3ClCH3C2H5CCCCHC2H5HCl(Z)3氯 2戊烯(E)3氯 2戊烯2、 顺/ 反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧，则为顺式；在相反侧，则为反式。CH3CH 3CH 3HCH 3CH 3HCH 3CCCCHHHCH 3HHCH 3H顺 2丁烯反 2丁烯顺 1,4二甲基环己烷反 1,4二甲基环己烷3、 R/S 标记法：在标记手性分子时，先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察其它三个基团，如果优先顺序是2顺时针，则为R 构型，如果是逆时针，则为S 构型。

4、aadCbCcdcbR型S型注：将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是：先按要求书写其透视式或投影式，然后分别标出其 R/S 构型，如果两者构型相同，则为同一化合物，否则为其对映体。二. 有机化学反应及特点1. 反应类型自由基反应自由基取代：烷烃卤代、芳烃侧链卤代、烯烃的H 卤代自由基加成：烯 , 炔的过氧化效应亲电加成：烯、炔、二烯烃的加成，脂环烃小环的开环加成亲电取代：芳环上的亲电取代反应反应类型离子型反应亲核取代：卤代烃、醇的反应，环氧乙烷的开环反应，醚键断裂反应 , 卤苯的取代反应(按历程分 )亲核加成：炔烃的亲核加成消除反应：卤代烃和醇的反应协同反应：双烯合成还原反应（包括催化加氢）

5、 ：烯烃、炔烃、环烷烃、芳烃、卤代烃氧化反应： 烯烃的氧化 （高锰酸钾氧化， 臭氧氧化， 环氧化）；3炔烃高锰酸钾氧化，臭氧氧化；醇的氧化；芳烃侧链氧化，芳环氧化）2.有关规律1） 马氏规律： 亲电加成反应的规律， 亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上。2） 过氧化效应： 自由基加成反应的规律， 卤素加到连氢较多的双键碳上。3） 空间效应：体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置。4） 定位规律： 芳烃亲电取代反应的规律， 有邻、对位定位基，和间位定位基。5） 查依切夫规律： 卤代烃和醇消除反应的规律， 主要产物是双键碳上取代基较多的烯烃。6） 休克尔规则： 判断芳香性的规则。 存在一个环状的

6、大键，成环原子必须共平面或接近共平面，电子数符合4n+2 规则。7） 霍夫曼规则：季铵盐消除反应的规律，只有烃基时，主要产物是双键碳上取代基较少的烯烃（动力学控制产物）。当碳上连有吸电子基或不饱和键时， 则消除的是酸性较强的氢， 生成较稳定的产物 （热力学控制产物） 。8） 基团的“顺序规则”3.反应中的立体化学4烷烃：烷烃的自由基取代：外消旋化烯烃：烯烃的亲电加成：溴，氯， HOBr（HOCl），羟汞化 - 脱汞还原反应-反式加成其它亲电试剂：顺式 +反式加成烯烃的环氧化，与单线态卡宾的反应：保持构型烯烃的冷稀 KMnO4/H 2O氧化：顺式邻二醇烯烃的硼氢化 - 氧化：顺式加成烯烃的加氢：

7、顺式加氢环己烯的加成（ 1- 取代， 3- 取代， 4- 取代）炔烃：选择性加氢：Lindlar 催化剂 - 顺式烯烃Na/NH3（ L） - 反式加氢亲核取代：S N1：外消旋化的同时构型翻转S N2：构型翻转（ Walden 翻转）消除反应：E2 ，E1cb: 反式共平面消除。环氧乙烷的开环反应：反式产物5四概念、物理性质、结构稳定性、反应活性（一） . 概念1. 同分异构体碳架异构H 2CCCH 2 CH 2CH 3H2C CCH 3H构造异构位置异构CH 2CHCH 2CH 3CH 3CHCHCH 3同分异构官能团异构CH 3CH 2OHCH 3OCH 3互变异构CH 2CH OHCH

8、 3CHO立体异构构型异构顺反异构对映异构构象异构2.试剂亲电试剂：简 单 地说 ， 对电 子 具有 亲 合力 的 试剂 就 叫亲 电试剂（ electrophilic reagent ）。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的 p 轨道或 d 轨道，能够接受电子对的中性分子，、ClSO3H、SO3、如： H、Br、RCH2、CH3CO、NO2、BF3 、 AlCl 3 等，都是亲电试剂。亲核试剂：对电子没有亲合力，但对带正电荷或部分正电荷的碳原6子具有亲合力的试剂叫亲核试剂（ nucleophilic reagent ）。亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中、性分子，如：

9、OH、HS、CN、NH、RCH、RO、RS、PhO22RCOO、X、 H2O、 ROH、 ROR、 NH3、 RNH2等，都是亲核试剂。自由基试剂：Cl 2hv 或高温2ClBr 2hv 或高温2Br均裂均裂Cl 2、 Br 2 是自由基引发剂，此外，过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也是常用的自由基引发剂。少量的自由基引发剂就可引发反应，使反应进行下去。3.酸碱的概念布朗斯特酸碱：质子的给体为酸，质子的受体为碱。Lewis 酸碱：电子的接受体为酸，电子的给与体为碱。4.共价键的属性键长、键角、键能、键矩、偶极矩。5.杂化轨道理论sp 3、 sp2、 sp 杂化。6.旋光性7平面

10、偏振光：手性：手性碳：旋光性：旋光性物质（光学活性物质） ，左旋体，右旋体：内消旋体、外消旋体，两者的区别：对映异构体，产生条件：非对映异构体：苏式，赤式：CHOCHOOHHOHHHOHHOHCH 2OHCH 2OH赤式苏式差向异构体：Walden 翻转 :7.电子效应1） 诱导效应2） 共轭效应（ - 共轭， p- 共轭， -p 超 2 共轭，- 超共轭。3 ） 空间效应OH空间阻碍： 已有基团对新引入基团的空间阻碍作用。OHCH 3CH立体效应范德华张力： 两个原子或原子团距离太近，小于两SO3H3(空间效应 )者的范德华半径之和而产生的张力。和SOHH3 H扭转张力： 在重叠构象中存在着

11、要变HHH8为交叉式构象的一种张力。HHHH HHH8.其它内型（ endo） , 外型（ exo）：HCOCH 3COCH 3Hendo(内型 )exo（外型）顺反异构体，产生条件：烯醇式：（二） . 物理性质1.沸点高低的判断？不同类型化合物之间沸点的比较；同种类型化合物之间沸点的比较。2.熔点，溶解度的大小判断？3.形成有效氢键的条件，形成分子内氢键的条件：（三） . 稳定性判断1.烯烃稳定性判断R 2C=CR2 R 2C=CHR RCH=CHR（ E- 构型） RCH=CHR（ Z- 构型）9 RHC=CH2CH2=CH22.环烷烃稳定性判断3.开链烃构象稳定性4.环己烷构象稳定性5.

12、反应中间体稳定大小判断（碳正离子，碳负离子，自由基）碳正离子的稳性顺序：CH 2 CH CH 2 CH 3CH 2 CH 3 (CH 3)3 C (CH 3 )2 CHCH 2自由基稳定性顺序：CH 2 CH CH 2 CH3 (CH 3)3C (CH 3)2CH CH 3CH 2CH 2碳负离子稳定性顺序：CH 2 CH CH 2。 CH 3 1 R 2 R 3 RCH 26.共振极限结构式的稳定性判断（在共振杂化体中贡献程度）：（四）酸碱性的判断1.不同类型化合物算碱性判断HO HRO HHCH 2C=CH HCH 3CH 2HHC C HNH 2pKa15.71619253440492.

13、液相中醇的酸性大小103.酸性大小的影像因素（吸电子基与推电子基对酸性的影响）：（五）反应活性大小判断1.烷烃的自由基取代反应X 2 的活性： F2 Cl 2 Br 2 I 2选择性： F2 Cl 2 Br 2 R C=CHR RCH=CHR RCH=CH CH =CH 2 2 2 2 2 2CH2=CHX3.烯烃环氧化反应活性R2C=CR R 2C=CHR RCH=CHR RCH=CH CH =CH22224.烯烃的催化加氢反应活性：CH2=CH2 RCH=CH2 RCH=CHR R2C=CHR R2C=CR25. Diles-Alder反应双烯体上连有推电子基团（ 349 页），亲双烯体上

14、连有吸电子基团，有利于反应进行。例如：下列化合物3CN2Cl3CH; C.; D.CHOCHA.; B.与异戊二烯进行 Diels-Alder 反应的活性强弱顺序为： 。6.卤代烃的亲核取代反应S N1 反应：11CH 2 CHCH 2X 3 RX 2 RX 1 RX CH 3XCH 2X（CH 3)3 CBrBrBrBr形成碳正离子110-310-610-11的相对速率SN2 反应：CH 3X 1o RX 2o RX 3o RX成环的 SN2 反应速率是：v 五元环 v 六元环 v 中环，大环 v 三元环 v 四元环7.消除反应卤代烃碱性条件下的消除反应 -E2 消除CH 2 CHCHXCH

15、 3 3 RX 2 RX 1 RX CH 3XCHXCH 3RI RBr RCl醇脱水 - 主要 E1CH 2 CHCHCH 3OH 3 ROH 2 ROH 1 ROHCHCH 3OH8.芳烃的亲电取代反应12芳环上连有活化苯环的邻对位定位基（给电子基）- 反应活性提高芳环上连有钝化苯环的间位定位基（吸电子基）或邻对位定位基 - 反应活性下降。例如：下列芳香族化合物：Cl NH 2 NO 2 CH 3A. B. C. D.硝化反应的相对活性次序为 。例如： 萘环的A. 位； B. 位 ； C. 氯苯 ； D. 苯在 亲 电 取 代 反 应 中 相 对 活 性 次 序 为为 。例如：下列各化合物

16、中，最容易与浓硫酸发生磺化反应的是（）。CHNOCH(CH2Cl323)CHA.3; C.; D.; B.（六）其它1.亲核性的大小判断：2.试剂的碱性大小：3.芳香性的判断：134.定位基定位效应强弱顺序：邻、对位定位基： O N(CH3)2 NH2 OHOCH3 NHCOCH3 R OCOCH3 C6H5 F Cl Br I间位定位基： NH3 NO2 CN COOH SO3H CHO COCH3 COOCH3CONH2五、活性中间体与反应类型、反应机理反应机理：1.自由基取代反应机理中间体：自由基反应类型： 烷烃的卤代， 烯烃、芳烃的 H 卤代。2.自由基加成反应机理中间体：自由基：反应

17、类型：烯烃、炔烃的过氧化效应。3.亲电加成反应机理中间体：环鎓离子（溴鎓离子，氯鎓离子）反应类型：烯烃与溴，氯，次卤酸的加成中间体：碳正离子，易发生重排。反应类型：烯烃的其它亲电加成（ HX， H2O，H2 SO4，B2H6，羟汞化 - 去汞还原反应） 、炔烃的亲电加成，14小环烷烃的开环加成，共轭二烯烃的亲电加成。或环鎓离子）：4.亲电取代反应机理：中间体： - 络合物（氯代和溴代先生成络合物）反应类型：芳烃亲电取代反应（卤代，硝化，磺化，烷基化，酰基化，氯甲基化） 。5.亲核加成反应机理：中间体：碳负离子反应类型：炔烃的亲核加成6.亲核取代反应机理：SN1 反应中间体：碳正离子，易发生重排

18、。反应类型：卤代烃和醇的亲核取代（主要是 3），醚键断裂反应（ 3烃基生成的醚） 。SN2 反应中间体：无（经过过渡态直接生成产物）反应类型：卤代烃和醇的亲核取代 （主要是 1），分子内的亲核取代，醚键断裂反应（1烃基生成的醚，酚醚） ，环氧乙烷的开环反应。7.消除反应反应机理E1 机理：15中间体：碳正离子，易发生重排。反应类型： 醇脱水， 3 RX在无碱性试剂条件下在污水乙醇中的消除反应。E2 机理：中间体：无（直接经过过渡态生成烯烃）反应类型： RX的消除反应E1cb 机理：中间体：碳负离子反应类型：邻二卤代烷脱卤素。重排反应机理： （ rearrangement ）重排反应规律：由不稳

19、定的活性中间体重排后生成较稳定的中间体；或由不稳定的反应物重排成较稳定的产物。1、 碳正离子重排（1） 负氢 1,2 迁移：（2） 烷基 1,2 迁移：（3） 苯基 1,2 迁移：HCH 3CHCH2CH 3CHCH 3CH3CH3CCH2CH CCHCH323CH3CH3C6H5C6H5 CCH2C6H5CCH2C6H5C6H5CCH2C6H5HC6H5CCH2C6H5OHOHOHO频哪醇重排：16CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3 CC CH3HH2OCH3CC CH3CH3CC CH3OHOHOHOH2OHCH3重排CH3HCH3CCCH3CH 3 CCCH 3(频哪酮 )OHC

20、H3OCH3在频哪醇重排中，基团迁移优先顺序为： Ar RH（ 4） 变环重排：CHCH 3 HCHCH3H2OCHCH3OHOH 2Cl变环重排CH3ClCH3（ 5） 烯丙位重排：碱性水解CH3 CH CH CH2ClClCHCH CH CHOH3CH3 CHCHCH22CH3 CH CH CH2 CH3 CH CH CH2OH OH2、其它重排（ 1） 质子 1,3 迁移（互变异构现象）CH3H2OOHOCCHHgSO4, H 2SO4CH3 CCH2CH3 CCH3六、鉴别与分离方法七、推导结构1.化学性质：烯烃的高锰酸钾氧化； 烯烃的臭氧化反应； 芳烃的氧化； 邻二醇的高碘酸氧化2.

21、光波谱性质：17红外光谱：36502500cm33003000cm11O H， NH 伸缩振动 C CH（3300），C=C H（ 3100），Ar H（ 3030) 伸缩振动130002700cm CH3， CH2，次甲基， CHO（ 2720，2820） 伸缩振动18701650cm1 C=O ( 酸、醛、酮、酰胺、酯、酸类别键和官能团伸缩 (cm-1 )说明酐) 伸缩振动醛、酮C=O1750-1680R-CHO2720C=O1770-1750（缔合时在 1710）羧酸OH气相在 3550，液固缔合时在3000-2500（宽峰）酰卤C=O1800酸酐C=O1860-1800 1800-1750酯C=O1735酰胺C=O1690-1650NH 23520，3380（游离）缔合降低 100晴C N2260-22101690