1、北京市联合命题硕士学位研究生入学考试试题及答案无机化学试题 及答案2016 年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题无机化学试题(请将答案写在答题纸上,写在试题上的答案无效)一 选择题 (共30分,每小题2分)1. 反应 H2(g) + Br2(g)2HBr(g) 的 K = 1.86。若将3 mol H2,4 mol Br2和5 mol HBr 放在10 dm3 烧瓶中,则 ( )(A) 反应将向生成更多的HBr方向进行(B) 反应向消耗H2的方向进行(C) 反应已经达到平衡(D) 反应向生成更多Br2 的方向进行2. 将下列物质:,OH ,NH3,H2O按碱性由强至弱的排列次序为 ( )
2、(A) ,OH ,NH3,H2O,(B) OH ,NH3,H2O,(C) OH ,NH3,H2O,(D) OH ,NH3,H2O,3. 有一个原电池由两个氢电极组成,其中有一个是标准氢电极,为了得到最大的电动势,另一个电极浸入的酸性溶液为 ( )(A) 0.1 moldm-3 HCl (B) 0.1 moldm-3 H3PO4 (C) 0.1 moldm-3 HAc (D) 0.1 moldm-3 HAc + 0.1 moldm-3 NaAc4. 下列各组元素原子的第一电离能递增的顺序正确的为 ( )(A) Na Mg Al (B) He Ne Ar(C) Si P As (D) B C N5
3、. 下列说法中正确的是 ( )(A) F2O分子的偶极矩比H2O分子的偶极矩大(B) 没有电子的空的原子轨道不能参加杂化(C) 表示一个原子轨道(D) F原子的2p轨道和Cl原子的2p轨道能量不相等6. 下面氧化还原电对的电极电势不随酸度变化的是 ( ) (A) NO HNO2 (B) SO H2SO3 (C) Fe(OH)3 Fe(OH)2 (D) MnO MnO7. 某化学反应,消耗3/4反应物所需时间是消耗1/2所需时间的2倍,则该反应级数为 ( ) (A) 零级 (B) 一级 (C) 二级 (D) 三级8. 下列物质中可以认为具有最大摩尔熵的是 ( ) (A) Li(g) (B) Li
4、(s) (C) LiClH2O(s) (D) Li2CO3(s) 9. 已知(Fe3+/Fe2+) = +0.77 V,(Fe2+/Fe) = 0.44 V,则(Fe3+/Fe)的值为 ( ) (A) 0.037 V (B) +0.55 V (C) +0.40 V (D) +1.65 V10. 如果体系经过一系列变化,最后又变到初始状态,则体系的 ( ) (A) Q = 0 W = 0 U = 0 H = 0 (B) Q 0 W 0 U = 0 H = Q (C) Q = W U = Q + W H = 0 (D) Q W U = Q + W H = 0 11. 下列分子中,两个相邻共价键间夹
5、角最小的是 ( ) (A) BF3 (B) H2S (C) NH3 (D) H2O12. 下列氧化物和浓HCl反应有Cl2 放出的是 ( ) (A) Fe2O3 (B) CeO2 (C) TiO2 (D) SnO213. 根据价层电子的排布,预料下列化合物中为无色的是 ( ) (A) TiCl3 (B) ScF3 (C) MnF3 (D) CrF314. 使已变暗的古油画恢复原来的白色,使用的方法为 ( ) (A) 用稀H2O2水溶液擦洗 (B) 用清水小心擦洗 (C) 用钛白粉细心涂描 (D) 用SO2漂白15. 中汞原子之间的化学键为 ( ) (A) 离子键 (B) 键 (C) 键 (D)
6、 配位键二 填空题 (每小题2分,共30分)1. pH = 3 的 HAc(= 1.8 10-5)溶液其浓度为_ moldm-3,将此溶液和等体积等浓度的NaOH溶液混合后,溶液的pH约为_。2. 符号4d表示电子的主量子数n_,角量子数l_,此轨道最多有_种空间取向,最多容纳_个电子。3. 按从大到小的顺序排列以下各组物质: (A) 按离子极化大小排列 MnCl2,ZnCl2,NaCl,CaCl2_; (B) 按键的极性大小排列NaCl,HCl,Cl2,HI_。4. 用箭头表示以下反应(常温)自发进行的方向。用 或 表示 Cl2 + H2OHClO + Cl + H+ ( )NH4+ + 2
7、H2ONH3H2O + H3O+ ( ) MnCl2(s)Mn(s) + Cl2(g) ( )Fe(OH)2 + Zn2+Zn(OH)2 + Fe2+ ( )(Cl2/2Cl ) = +1.3595 V,MnCl2(s)的= 440.5 kJmol-1,(HClO/Cl2) = +1.63 V,(Fe(OH)2) = 8 1016,(NH3) = 1.8 10-5,(Zn(OH)2) = 1.2 10175. 乙硼烷的分子式是_,它的结构式为_,硼硼原子间的化学键是_。6. 已知 基元反应 A B C D E 正反应的活化能/ kJmol-1 70 16 40 20 20逆反应的活化能/ kJ
8、mol-1 20 35 45 80 30在相同温度时:(1)正反应是吸热反应的是_;(2)放热最多的反应是_;(3)正反应速率常数最大的反应是_;(4)正反应的速率常数k随温度变化最大的是_。7. 在配合物Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)中,中心原子的氧化态是_,配位数是_,配位原子是_和_,按系统命名法应称为_。8. 依EAN规则(18电子规则),确定下列分子式中的x值:(1) Fe(CO) x_;(2) Mn2(CO)x_;(3) HCo(CO)x_;(4) Ni(CO)x_。9. 对比 H6TeO6、HReO4、H2SO3和HClO2 的酸性,其中最强的酸是_;最弱的酸是_。1
9、0. 下列离子在水溶液中各呈现的颜色是:(1) Ni2+_;(2) Cr3+_;(3) _;(4) _ 。11. Cu+ 在水溶液中_,容易发生歧化反应,其反应方程式是:_,所以一价铜在水溶液中只能以_物和_物的形式存在。12. 比较下列各物质的性质: (1) NH3和PH3的碱性,前者_后者; (2) NaOCl和NaClO3的氧化性,前者_后者; (3) BaCrO4和CaCrO4在水中的溶解度,前者_后者; (4) TlCl和TlCl3的水解度,前者_后者。13. 钒酸根与铬酸根相比,开始缩合时pH较大的是_,二者缩合形成的氧化物分别是_和_ 。14. 第一个稀有气体化合物是_,研究较多
10、的稀有气体的二元化合物是_、_。15. 下列四种硫的含氧酸盐中: A. Na2SO4 B. Na2S2O3 C. Na2S4O6 D. K2S2O8,氧化能力最强的是_,还原能力最强的是_。三 简述题 (共24分)1. 6分 某同学欲进行如下实验,向无色(NH4)2S2O8酸性溶液中加入少许Ag+,再加入MnSO4溶液,经加热溶液变为紫红色。然而实验结果是产生了棕色沉淀。请解释出现上述现象的原因,写出有关反应方程式。要使实验成功应注意哪些问题。 (/ Mn2+) = 1.51 V,(MnO2 / Mn2+) = 1.23 V2. 7分 有一配合物,其组成(质量分数)为钴21.4 %、氢5.5
11、%、氮25.4 %、氧23.2 %、硫11.64%、 氯12.86 %。该配合物的水溶液与AgNO3相遇时不生成沉淀,但与BaCl2溶液相遇生成白色沉淀。它与稀碱溶液无反应。若其摩尔质量为 275.64 gmol-1。试写出(1) 此配合物的结构式;(2) 配阳离子的几何构型;(3) 已知此配阳离子为抗磁性,请写出中心离子d电子轨道图。已知: 元素 Co H N O S Cl 摩尔质量/gmol-1 58.93 1.01 14.01 16.00 32.06 35.453. 5分 选用适当的试剂分别溶解下列各化合物,写出有关的方程式。Ag3PO4,AgI,HgI2,CuS,HgS。4. 6分 请
12、填空回答:CO2ICl3NH3中心原子杂化方式(并注明等性或不等性)分子空间构型分子有无极性分子间作用力种类四 用配平的反应方程式解释下列实验事实(每小题3分,共18分) (1) 用浓NH3H2O 检查氯气管道漏气; (2) NH4HCO3俗称“气肥”,储存时要密闭; (3) 制NO2时,用Pb(NO3)2热分解,而不用NaNO3; (4) 用水滴在磷和碘的混合物上制HI; (5) 向TiCl4溶液中加入浓HCl和金属锌时生成紫色溶液; (6) 新配制的Fe2+ 溶液加入煮沸过的NaOH溶液中,先生成白色沉淀,后变成棕色沉淀;五 推断及分离题 (共18分,第1小题10分,第2小题8分)1. 某化合物A是紫色晶体,化合物B是浅绿色晶体。将A、B混合溶于稀H2SO4中得黄棕色溶液C;在C中加KOH溶液得深棕色沉淀D;在D中加稀H2SO4,沉淀部分溶解得黄棕色溶液E;在E中加过量NH4F溶液
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