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化学反应速率Microsoft Word 文档.docx

1、化学反应速率Microsoft Word 文档化学反应与化学平衡21化学反应速率考试说明:(1)了解化学反应速率的概念及其定量表示方法。(2)了解催化剂在生产、生活和科学研究领域中的重要作用。(3)了解化学反应速率和化学平衡的调控在生活、生产和科学研究领域中的重要作用。命题趋向:化学反应速率是历年来命题的重点,在近几年来其命题的方式及形式呈现出来一些新的特点:注重考查反应速率的计算及影响因素、探究影响反应速率的因素,加强对图像分析及绘制能力的考查要点梳理:一、 化学反应速率的有关计算定 义: 数学表达式 。单 位 : 规律:同一反应用不同物质表示的化学反应速率之间存在如下的关系: 。 计算类型

2、:求速率、起始或平衡浓度、反应时间、容器体积、方程式计量数、物质的量、转化率、速率大小比较等例1、(2011江苏卷)700时,向容积为2L的密闭容器中充入一定量的CO和H2O,发生反应:CO(g)H2O(g) CO2H2(g) 反应过程中测定的部分数据见下表(表中t1t2):反应时间/minn(CO)/molH2O/ mol01.200.60t10.80t20.20下列说法正确的是A.反应在t1min内的平均速率为v(H2)0.40/t1 molL1min1B.保持其他条件不变,起始时向容器中充入0.60molCO和1.20 molH2O,到达平衡时,n(CO2)0.40 mol。C.保持其他

3、条件不变,向平衡体系中再通入0.20molH2O,与原平衡相比,达到新平衡时CO转化率增大,H2O的体积分数增大D.温度升至800,上述反应平衡常数为0.64,则正反应为吸热反应【解析】本题属于基本理论中化学平衡问题,主要考查学生对速率概念与计算,平衡常数概念与计算,平衡移动等有关内容理解和掌握程度。高三复习要让学生深刻理解一些基本概念的内涵和外延。A.反应在t1min内的平均速率应该是t1min内H2浓度变化与t1的比值,而不是H2物质的量的变化与t1的比值。B.因为反应前后物质的量保持不变,保持其他条件不变,平衡常数不会改变,起始时向容器中充入0.60molCO和1.20 molH2O,似

4、乎与起始时向容器中充入0.60molH2O和1.20 molCO效果是一致的,到达平衡时,n(CO2)0.40 mol。C.保持其他条件不变,向平衡体系中再通入0.20molH2O,与原平衡相比,平衡向右移动,达到新平衡时CO转化率增大,H2O转化率减小,H2O的体积分数会增大。D.原平衡常数可通过三段式列式计算(注意浓度代入)结果为1,温度升至800,上述反应平衡常数为0.64,说明温度升高,平衡是向左移动的,那么正反应应为放热反应。【答案】BC二、影响化学反应速率的因素(与化学平衡移动不能混淆)内因: 影响反应速率的外因主要有: (一) 浓度对化学反应速率的影响: (二) 温度对化学反应速

5、率的影响: 。(三) 压强对化学反应速率的影响:有气体参与的反应,压强增大,化学反应速率_ 。参加反应的物质是固体,液体或溶液时,压强对反应速率_ _影响?(填有或无)探讨N2 + 3H2=2NH3反应在密闭容器中进行1. 容器若为恒定容器,在容器内充入惰性气体,则化学反应速率_(加快、不变、减慢),原因是_ 2. 容器若为恒压容器,在容器内充入惰性气体,则反应速率(加快,不变,减慢)_,原因是 。(四)催化剂:(五)其他:例2、(2009山东卷)2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)是制备硫酸的重要反应。下列叙述正确的是( ) A催化剂V2O5不改变该反应的逆反应速率 B增大反应体系的压

6、强、反应速度一定增大 C该反应是放热反应,降低温度将缩短反应达到平衡的时间 D在t1、t2时刻,SO3(g)的浓度分别是c1、c2,则时间间隔t1t2内,SO3(g)生成的平均速率为例3、(2009宁夏、辽宁卷)硫代硫酸钠溶液与稀硫酸反应的化学方程式为: Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+SO2+S+H2O,下列各组实验中最先出现浑浊的是( )实验反应温度/Na2S2O3溶液稀H2SO4H2OV/mLc/(molL-1)V/mLc/(molL1-)V/mLA2550.1100.15B2550.250.210C3550.1100.15D3550.250.210【答案】D 【解析】本题考查

7、影响化学反应速率的因素。温度越高、溶液的浓度越大,化学反应速率越快,即出现浑浊所需时间越短。综合分析4种情况下的温度和浓度,D中温度最高,溶液浓度最大。所以本题选D。三、 分析化学反应过程中速率变化的原因或改变反应速率,如何选择适当的条件。例4、(2010福建卷)下列有关化学研究的正确说法是A同时改变两个变量来研究反映速率的变化,能更快得出有关规律B对于同一个化学反应,无论是一步完成还是分几步完成,其反应的焓变相同C依据丁达尔现象可将分散系分为溶液、胶体与浊液D从HF、HCl、HBr、HI酸性递增的事实,推出F、Cl、Br、I的非金属递增的规律【解析】本题侧重考查反应速率、盖斯定律、分散系、元

8、素周期律重要的基本概念,规律。A选项中同时改变两个变量来研究反应速率的变化,不容易判断影响反应速率的主导因素,因此更难得出有关规律;B选项是盖斯定律的表述;C选项中分散系的划分是以分散质颗粒大小来区分的;D选项,在以酸性强弱作为判断元素非金属性非金属性强弱依据时,是以最高价氧化物对应水化物的酸性强弱为判断依据的。【答案】B例5、(2009安徽卷)Fenton法常用于处理含难降解有机物的工业废水,通常是在调节好pH和Fe2+浓度的废水中加入H2O2,所产生的羟基自由基能氧化降解污染物。现运用该方法降解有机污染物p-CP,探究有关因素对该降解反应速率的影响。 实验设计控制p-CP的初始浓度相同,恒

9、定实验温度在298 K或313 K(其余实验条件见下表),设计如下对比实验。(1)请完成以下实验设计表(表中不要留空格)。实验编号实验目的T/KpHc/10-3 molL-1H2O2Fe2+为以下实验作参照29836.00.30探究温度对降解反应速率的影响298106.00.30数据处理实验测得p-CP的浓度随时间变化的关系如上图。(2)请根据上图实验曲线,计算降解反应在50150 s内的反应速率:v(p-CP)=_ molL-1s-1。解释与结论(3)实验、表明温度升高,降解反应速率增大。但温度过高时反而导致降解反应速率减小,请从Fenton法所用试剂H2O2的角度分析原因:_。(4)实验得

10、出的结论是:pH等于10时,_。思考与交流(5)实验时需在不同时间从反应器中取样,并使所取样品中的反应立即停止下来。根据上图中的信息,给出一种迅速停止反应的方法:_。【答案】(1) 实验编号实验目的T/KpHc/10-3 molL-1H2O2Fe2+31336.00.30探究溶液的pH对降解反应速率的影响(2)8.010-6(3)过氧化氢在温度过高时迅速分解(4)反应速率趋向于零(或该降解反应趋于停止)(5)将所取样品迅速加入到一定量的NaOH溶液中,使pH约为10(或将所取样品骤冷等其他合理答案均可)【解析】(1)的实验目的为“探究温度对降解反应速率的影响”,很显然就要固定其他变量pH、c(

11、H2O2)、c(Fe2),而只改变温度题目中已给的另一个恒定温度313 K。第组实验的变量是pH,其他条件未变,显然实验目的是:探究溶液的pH对降解反应速率的影响。(2)根据图中实验曲线,该降解反应在50150 s内的反应速率为:此处pCP的浓度很容易漏掉103,这就是命题人的匠心独具之处。(3)温度过高时,导致降解反应速率减小,从Fenton法所使用试剂H2O2的角度分析原因,就要联系H2O2的相关性质,再和“温度”这一因素联系起来,就不难得出“H2O2在温度过高时迅速分解,从而不能产生羟基自由基氧化降解污染物”的结论。(4)观察实验的曲线,几乎是一条c(p-CP)不变的曲线,说明p-CP几

12、乎没有被降解。所以当pH=10时反应速率趋向于零(或该降解反应趋于停止)。(5)该题承接第(4)题,根据题目信息,使该降解反应迅速停止反应的方法应是:将所取样品迅速加入到一定量的碱性溶液中,并控制溶液的pH=10。经典习题1、(2008年高考广东理基)对于反应2SO2(g)O2(g) 2SO3(g),能增大正反应速率的措施是()A通入大量的O2 B增大容器容积C移去部分SO3 D降低体系温度【解析】A项中通入氧气,增大了反应物的浓度,正反应速率加快;B项中增大容器体积,反应物的浓度减小,正反应速率减小;C项中移走部分三氧化硫,反应物的浓度不变,正反应速率不变;D项中降低温度,正逆反应速率都要减

13、小。故选A。【答案】A2、化合物Bilirubin在一定波长的光照射下发生分解反应,反应物浓度随反应时间变化如右图所示,计算反应48min间的平均反应速率和推测反应16min时反应物的浓度,结果应是A2.5molL-1min和2.0molL-1minB2.5molL-1min和2.5molL-1minC3.0molL-1min和3.0molL-1minD5.0molL-1min和3.0molL-1min【解析】本题考察化学反应速率的计算。第8秒与第4秒时反应物浓度差C为10molL-1min,C为4秒,所以在48min间的平均反应速率为2.5molL-1min,可以排除CD两个答案;图中从0m

14、im开始到8min反应物浓度减低了4倍,根据这一幅度,可以推测从第8到第16分也降低4倍,即由10molL-1min降低到2.5molL-1min,因此推测第16反应物的浓度为2.5molL-1min,所以可以排除A而选B【答案】B3、(2009福建卷)某探究小组利用丙酮的溴代反应(CH3COCH3+Br2CH3COCH2Br+HBr)来研究反应物浓度与反应速率的关系。反应速率v(Br2)通过测定溴的颜色消失所需的时间来确定。在一定温度下,获得如下实验数据: 实验序号初始浓度c/molL-1溴颜色消失所需时间t/sCH3COCH3HClBr20.800.200.001 02901.600.20

15、0.001 01450.800.400.001 01450.800.200.002 0580分析实验数据所得出的结论不正确的是( )A.增大c(CH3COCH3),v(Br2)增大 B.实验和的v(Br2)相等C.增大c(HCl),v(Br2)增大 D.增大c(Br2),v(Br2)增大4、(2008北京卷)工业上制备纯硅反应的热化学方程式如下:SiCl4(g)+2H2(g)=Si(s)+4HCl(g);H=+Q kJ/mol(Q0)某温度、压强下,将一定量反应物通入密闭容器进行以上反应(此条件下为可逆反应),下列叙述正确的是A.反应过程中,若增大压强能提高SiCl4的转化率B.若反应开始时S

16、iCl4为1 mol,则达平衡时,吸收热量为Q kJC.反应至4 min时,若HCl浓度为0.12 mol/L,则H2的反应速率为0.03 mol/(Lmin)D.当反应吸收热量为0.025Q kJ时,生成的HCl通入100 mL 1 mol/L的NaOH溶液恰好反应【答案】D【解析】根据SiCl4(g)+2H2(g)Si(s)+4HCl(g);H=+Q kJmol-1(Q0)可知,该反应为正向气体体积增大且吸热的可逆反应。A项若在反应过程中增大压强,平衡逆向移动,SiCl4转化率降低,A项错。1 mol SiCl4反应达平衡时,不可能完全转化,因此吸收热量小于Q kJ,B项错。C项中HCl的

17、速率为0.03 molL-1min-1,H2的速率应为0.015 molL-1min-1,故C错误。当反应吸收热量为0.025Q kJ时,反应生成HCl为0.1 mol,将其通入100 mL 1 molL-1的NaOH溶液中恰好反应,D正确。5、把铝条放入盛有过量稀盐酸的试管中,不影响氢气产生速率的因素是( )A、盐酸的浓度 B、铝条的表面积C、溶液的温度 D、加少量Na2SO4答案D。6、反应P(g)3Q(g)2R(g)2S(g),在不同情况下测得反应速率如下,其中反应速率最快的是( )Av(P)0.15 mol/(Lmin) Bv(Q)0.6 mol/(Lmin)Cv(R)0.1 mol/

18、(Ls) Dv(S)0.4 mol/(Lmin)答案C。7、一定温度下,在2 L的密闭容器中发生如下反应:A(s)2B(g)xC(g) H0,B、C的物质的量随时间变化的关系如图1,达平衡后在t1、t2、t3、t4时都只改变了一种条件,逆反应速率随时间变化的关系如图2。下列有关说法正确的是( )Ax2,反应开始2 min内,v(B)0.1 mol/(Lmin)Bt1时改变的条件是降温,平衡逆向移动Ct2时改变的条件可能是增大c(C),平衡时B的物质的量分数增大Dt3时可能是减小压强,平衡不移动;t4时可能是使用催化剂,c(B)不变【错误分析】错选A或C,错选A,当 x2时,v(B)=(0.3-

19、0.1)/2=0.1 mol/(Lmin);错选C,若增大c(C),反应将向逆反应方向移动,B的物质的量增大,所以B的物质的量分数增大。错选A是没有看清楚图,纵轴表示物质的物质的量,而反应速率的公式中分子是浓度的变化;错选C是模糊了物质的量和物质的量分数之间的关系,物质的量增加并不意味着物质的量分数增加。【答案】D。8、(2011安徽卷)地下水中硝酸盐造成的氮污染已成为一个世界性的环境问题。文献报道某课题组模拟地下水脱氮过程,利用Fe粉和KNO3溶液反应,探究脱氮原理及相关因素对脱氮速率的影响。 (1)实验前:先用0.1mol L-1H2SO4洗涤Fe粉,其目的是 ,然后用蒸馏水洗涤至中性;将

20、KNO3溶液的pH调至2.5;为防止空气中的O2对脱氮的影响,应向KNO3溶液中通入 (写化学式)。(2)右图表示足量Fe粉还原上述KNO3溶液过程中,测出的溶液中相关离子浓度、pH随时间的变化关系(部分副反应产物曲线略去)。请根据图中信息写出t1时刻前该反应的离子方程式 。t1时刻后,该反应仍在进行,溶液中NH4的浓度在增大,Fe2+的浓度却没有增大,可能的原因是 。(3)该课题组对影响脱氮速率的因素提出了如下假设,请你完成假设二和假设三: 假设一:溶液的pH; 假设二: ;假设三: ;(4)请你设计实验验证上述假设一,写出实验步骤及结论。 (已知:溶液中的NO3浓度可用离子色谱仪测定)实验

21、步骤及结论:【解析】(1)因为铁易生锈,即铁表面会有铁的氧化物等杂质,所以要用硫酸除去铁表面的氧化物等杂质;氧气具有强氧化性,会氧化生成的Fe2+,为防止该反应的发生必需通入一种保护原性气体且不能引入杂质,因此可以选用氮气;(2)由图像可知反应的产物有Fe2+、NH4和NO气体,所以该反应的离子方程式是:4Fe10HNO3=4Fe2NH43H2O;t1时刻后,随着反应的进行,溶液中pH逐渐增大,当pH达到一定程度时就会和反应产生的Fe2+结合,因此其浓度没有增大;(3)影响反应速率的外界因素比较多,例如温度、浓度、溶液多酸碱性、固体多表面积等等;(4)要验证假设一,需要固定其它条件不变,例如硝

22、酸的浓度、反应的温度、铁的表面积都必需保持一致,然后在相同时间内测量溶液中NO3的浓度(依据提示:溶液中的NO3浓度可用离子色谱仪测定)来判断pH不同时对脱氮对反应速率有没有影响。【答案】(1)除去铁粉表面的氧化物等杂质 N2(2)4Fe10HNO3=4Fe2NH43H2O;生成的Fe2水解(或和溶液中OH的结合);(3)温度 铁粉颗粒大小(4)实验步骤及结论:分别取等体积、等浓度的KNO3溶液于不同的试管中;调节溶液呈酸性且pH各不相同,并通入氮气;分别向上述溶液中加入足量等质量的同种铁粉;用离子色谱仪测定相同反应时间时各溶液中NO3的浓度。若pH不同KNO3溶液中,测出的NO3浓度不同,表

23、明pH对脱氮速率有影响,否则无影响。(本题属于开放性试题,合理答案均可)9、(2011广东卷)利用光能和光催化剂,可将CO2和H2O(g)转化为CH4和O2。紫外光照射时,在不同催化剂(I、II、III)作用下,CH4产量随光照时间的变化如右图所示。(1)在030小时内,CH4的平均生成速率VI、VII和VIII从大到小的顺序为 ;反应开始后的12小时内,在第 种催化剂的作用下,收集的CH4最多。(2)将所得CH4与H2O(g)通入聚焦太阳能反应器,发生反应:CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)。该反应的H=+206 kJmol-1。在答题卡的坐标图中,画出反应过程中体系的能量变

24、化图(进行必要的标注)将等物质的量的CH4和H2O(g)充入1L恒容密闭容器,某温度下反应达到平衡,平衡常数K=27,此时测得CO的物质的量为0.10mol,求CH4的平衡转化率(计算结果保留两位有效数字)。(3)已知:CH4(g)2O2(g) =CO2(g)2H2O(g) H=802kJmol-1 写出由CO2生成CO的热化学方程式 【解析】(1)由图像可以看出,反应进行到30小时时,催化剂生成的甲烷最多,其次是催化剂,催化剂生成的甲烷最少。因此VI、VII和VIII从大到小的顺序为VIIIVIIVI;同理由图像也可以看出,反应进行到12小时时,催化剂生成的甲烷最多,因此在第种催化剂的作用下

25、,收集的CH4最多。(2)由热化学方程式可知,该反应是吸热反应,即反应物的总能量小于生成物的总能量,因此反应过程中体系的能量变化图为。 设CH4和H2O(g)的物质的量均为x mol. 根据反应方程式: CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g) 起始量(mol) x x 0 0 转化量(mol) 0.10 0.10 0.10 0.30 平衡量(mol) (x0.10) (x0.10) 0.10 0.30因为容器的体积时1L,所以平衡常数 (0.100.303)/(x0.10)(x0.10)27,解得 x0.11. 因此甲烷的平衡转化率为0.1/0.1191。(3)由热化学方

26、程式CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) H=+206 kJmol-1 CH4(g)2O2(g) =CO2(g)2H2O(g) H=802kJmol-1得CO2(g)3H2O(g) = CO(g)+3H2(g)2O2(g) H=+1008 kJmol-110、(2011重庆卷)臭氧是一种强氧化剂,常用于消毒、灭菌等。(1)O3与KI溶液反应生成的两种单质是_和_。(填分子式)(2)O3在水中易分解,一定条件下,O3的浓度减少一半所需的时间(t)如题29表所示。已知:O3的起始浓度为0.0216 mol/L。pH增大能加速O3分解,表明对O3分解起催化作用的是_.在30C、pH=4

27、.0条件下,O3的分解速率为_ mol/(Lmin)。据表中的递变规律,推测O3在下列条件下分解速率依次增大的顺序为_.(填字母代号) a. 40C、pH=3.0 b. 10C、pH=4.0 c. 30C、pH=7.0(3)O3 可由臭氧发生器(原理如题29图)电解稀硫酸制得。图中阴极为_(填“A”或“B”),其电极反应式为_。若C处通入O 2 ,则A极的电极反应式为_.若C处不通入O 2 ,D、E处分别收集到xL和有yL气体(标准情况),则E处收集的气体中O 3 所占的体积分数为_。(忽略 O 3 的分解)。【解析】本题考察化学反应速率的概念、计算、外界条件对反应速率对影响以及有关电化学知识

28、。(1)臭氧是一种强氧化剂,能氧化I生成单质碘,方程式为O32KIH2O=I22KOHO2;(2)pH增大,说明碱性增强,因此其催化剂作用的是OH; 由表中数据可知,在30C、pH=4.0条件下,O3的浓度减少一半所需的时间是108min,所以其反应速率是;由表中数据知温度越高,pH越大,反应速率越快,所以分解速率依次增大的顺序为b、a、c;(3)溶液中2价的O失去电子被氧化得到臭氧,在电解池中阳极失去电子,发生氧化反应,溶液中的阳离子在阴极得到电子,发生还原反应,因此A是阴极,B是阳极;溶液中只有阳离子氢离子,所以阴极电极反应式为2H2e=H2;若阴极通氧气,则氧气得到电子被还原成OH,然后结合溶液中氢离子生成水,方程式为O24H4e2H2O;由以上分析知D、E分别产生的气体是氢气和氧气、臭氧的混合气体。设臭氧的体积是nL,根据得失电子守恒知,解得nx2y,所以臭氧的体积分数是。【答案】(1)O2 I2 (2)OH; 1.00104 b、a、c(3)2H2e=H2 O24H4e2H2O; 11、(2011

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