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1、药物合成题库07/08第二学期药物合成反应试题题号-一-二二三四总分得分评卷人姓名学号班级一、填空题(0.5分X 40= 20分)1、 轨道的节越多，它的能量越 高 。2、 1S轨道呈 球 对称，对应于氢原子的电子的 最低可能的轨道3、 写出以下原子的基态电子结构：C: 1S22S22Px12Py1Mg: 1S22S22Px22Py22Pz23S2 其中一个叫成键轨道 _，具有较高的能量。Be: 1S22S2 F: 1S22S2SPx22Py22Pz14、 据分子轨道理论，两个原子轨道重叠形成两个分子轨道，有关，而诱导效应只依赖于键 。S成分的增大而 ,键的强度随S成分的增大而增大(Is)强弱

2、：一F, I, Br, Cl。 (+ Is)强弱：具有比原来的原子轨道更低的能量；一个叫反键 5、 场效应和分子的几何构型6、 碳-碳键长随7、 判断诱导效应&判断诱导效应_C(CH3)3-ch2ch3 -ch3 -CH(CH3)2C(CH 3)3一 CH(CH 3)2一 CH 2CH 3一 CH 3愈强9、 一般情况下重键的不饱和程度愈大，吸电性 愈强 ，即-Is诱导效应愈大。10、 在共轭体系中，形成共轭体系的原子以及和这些原子直接结合的原子都在同一平面 ;各个键上的电子云密度在一定程度上都趋于平均 。11、 布朗斯特酸的定义是给 ,路易斯酸的定义是有空轨道的任何一种物质12、卤素对双键亲

3、电加成的活性顺序是:Cl 2 Br 2213、卤素对双键亲电加成是按分步机理进行的,先对双键做亲电进攻，而后.再加上去。14、判断共轭类型，并用箭头标明电子云偏移方向:HC 三 CCH CH2Br CH 二CH2h2c=ch ch=op npn共轭共轭共轭15、 溴素或氯对烯烃的加成一般属于16、 在卤素对烯烃的加成反应中，当双键上有苯基取代时，同向加成的机会亲电加成机理。H3CCH 二C CH3BB3CH2C=CH32BcIHrH3BCICBBr2 BrH3C CH3 - zcCH 、CH3n3cBr BrBrCI H3C CH3NaOAcH CH317、 18、 应用次卤酸酯（ROX ）作

4、为卤化剂对烯烃加成，其机理相同于次卤酸的反应，但可在非水溶液中进行反应，根据溶齐 的不同，可生成相应的卤醇衍生物。19、 卤代烯烃常由 或 硼氢化一卤解反应来制备。20、 当芳核上存在推电子基团时，卤化反应变得 容易 。21、 醚键断裂的氢卤酸活性顺序是 HIHBrHCI 。22、 烃化反应的机理多属 SN1或Sn2反应，即 带负电荷或未共用电子对 氧、氮、碳原子向烃化剂带 正 的碳原子做 亲核 进攻。23、 芳卤化物作烃化剂时，烃化活性较低，但当芳环上在卤素的邻对位有 吸电子 基团存在时，可增强卤原子的活性。24、 对于烃化剂 RX的烃化活性顺序为： RIRBrRCI 。25、 酚的氧烃化活

5、性比醇的氧烃化活性 高，原因是 。26、 重氮甲烷作烃化剂可提供 基 。27、 芳烃的碳一烃化中常用烃化剂为 卤代烃 、 醇 、 烯烃 。28、 比较以下三者碱性的强弱：氨，苯胺，脂肪胺 脂肪胺 氨苯胺 。29、 在醇或酚的氧-酰化中， 酸酐是一个 酰化剂，反应具有 性。30、 醇的氧酰化可得酯 ,其反应的难易 及酰化剂的活性 。31、 在芳胺的氮一酰化中，加入强碱的作用是 使芳胺转化成芳胺氮负离子以增大其亲核性 。32、 在醇或酚的氧-酰化中，酸酐是一个强 酰化剂，反应具有不 。二.补充下列反应式使其完整。 （反应条件或产物）（1分X 50= 50分）1、Cb/NaOH/H 2OHgCb O

6、EtCl3、H3CHCIH3CC三CCOOHCCOOH4、5、Br2Ph 3C CH 二CH 2 Ph 3C CHCCI4CH2Bq Ph3C CH CH 26、BrAcOH-PhHzCCCH2 CH3PhCH2C = CHCH3CH3BH3ICICH3PhH 2C一 CH 一 CH 一 CH3CH3 I7、写出正常产物和重排产物。(H 3C) 3CHCICH 二CH 2 (H3C)3CAcOHCHCH3+(H362CCH(CH 3)2Cl Cl8、CIHC =CCI2Cl 2/hvL CI2HC一CCI39、Ph(C 三CH -NaOH/Br 2/H2O ) a Ph C CH10、31mo

7、IBr 2Fe/低温2一 CH3Br2/hvCH311、 NBS/hvPh 3C CH2CH=CH 2 Ph3CHC CH CH2BrCCI412、OII(CH2)4-C13、HBr2/DMF14、CH2C15、CHOCl16、H3CCH2CCH3Me3SiClLDA aBTNaOHH2OH3C2molBr 2/NaOHH3CH2C C CH 3OIIH3C CH2 C CHBr 2H3CBrOIICl2OSiMe3IH3C一CH = C CH3(CH2)3CH CCH2BrCHIBrBr oEt2OH3CCH-CCH3COOH.COOHBr/CCI 4/H2C；HC BrCOOHCOOH18

8、、CH31HCICH3 CH2C OH 20、-BrCH3NClCH321、H3C一CH2OCH3HI/P2O5CH3CH2OH+CH3I22、OCH3PBr3/DMF23、COOH(PBrCOOHPCI 5COBrCOOH-_- O2NHO25、BQH2CH2CH2CH2OH27、ClNO2O2Nconh2EtBr/NaOHOHconh2OEt28、29、OMe30、OHlCOOHMel/NaOHCOOMeMel/NaOHNaH/MelEt2O31、H2/Raney N iEtNH3CH NH2i-Pr2RCHO+ rnh2KHFe(CO) 4/CO/C2H5OHCH2RCH2Rch2-nc

9、h2=chICH 334、CH3h3chnhcHCHH5C2C2H535、CH 2 LiC2H5+ O = CCH2NHCH 3HC 三CCH2CICH-N C2H5+ PhLiH5C2HOOCClHOOCClClNH+3637、+CH338、O+39、+O40BrCH 2CH2Br/NaOEt/EtOHCOOEtCH2(COOEt)2COOE;CH3CH3nh2CH3CH3 ch3CH3AICI3H3C C CHClNaOEtH3CC一CHCH3+ H3CC CH?CIHC一COOEtHFCH2H3C一CCHzCOOEtCOAICI! PhCH2CH2PhCuSO 4/NaOH/PH 5 6

10、C-CH2CH3CH342、+ n BuLiSSLiH2C=CH CH2CI + PhLi H2C = CHCH2Ph+H3OOHIH5C2CC2H5ICH343、O OLiCH3Li+ H5C2 C_C2H5 H5C2 C一C2H5CH344、PhCHBrCH+ Me 2CuLi45、NH2 NH2I ROH/Na 2SO4/HBF4HOOC CH-CH2CH2COOH HOOC-CH CH2CH2COOR 46、AlCl 3/Poly EtCOOBu-nEtCOOH + n-BuOH +H EtCOOBu-t47、Ph48、C4H 9 -nn-C 18 H37 CCOOH + H3C cI

11、C7Hi5-n2+ZnCH =CqHg-n50、51、/CH2n-C 18H37 C COO C、C?Hi5-n CH3C4 Hg-nn-Ci8H37H n-C 18H37OH COOC7Hi5-nt-BuAc2OCi8H37-nOII+ H3C CCH3t-Bu(t-BuOHBu-t(CF 3CO)2Ot-Bu)H3CAgCN54、+ PhCHzCHCOOH nh2NCH COOHCH2PhH3CCH3C COCl1CH3aici3-C CH3 ICH356、RCOOH57、58、TsCI/K 2CO 3RNH 2RNHCORTEBANH2+ (CH 3CO) 2OCH 3AH3NHCOCH

12、 3AICI359、OIIHOCH2-CH2 C CI60、(ch2)3-cociH361、AICI3CH3OMe+ CH3COCICH CHCOClAICI3/PyCl 曰MeO3H3CEt63、SCH3+ ch3cociClaySCH3COCH 364、CH3COCH 2COOC2H5PhCOCl/Bch3cochcooc 2h5COPh65、thfPhMgBr + CH3COOC2H5 CH3COPh66、CH3CCOOEt IH3CH /COOEtH3CH3C H3C CH367、B厂yCHO+y芦、choOIICH3CCH3ErONa70、CH3COCH 2ch3LDA/THF CH3CH2CHOCH3CH2COCH CHCH 2CH2CH3+H3O OH71、2HCHO + CH3CH2CH2CHOK2CO3CH2OHH3CH2C_CCHOC