烯烃加成反应.docx

1、烯烃加成反应 烯烃加成反应 一、催化加氢反应烯烃与氢作用生成烷烃的反应称为加氢反应，又称氢化反应。 加氢反应的活性能很大，即使在加热条件下也难发生，而在催化剂的作用下反应能顺利进行，故称催化加氢。 在有机化学中，加氢反应又称还原反应。 这个反应有如下特点： 1转化率接近100%，产物容易纯化，（实验室中常用来合成小量的烷烃；烯烃能定量吸收氢，用这个反应测定分子中双键的数目）。 2加氢反应的催化剂多数是过渡金属，常把这些催化剂粉浸渍在活性碳和氢氧化铝颗粒上；不同催化剂，反应条件不一样，有的常压就能反应，有的需在压力下进行。工业上常用多孔的骨架镍（又称Raney镍）为催化剂。 3加氢反应难易与烯烃

2、的结构有关。一般情况下，双键碳原子上取代基多的烯烃不容易进行加成反应。 4一般情况下，加氢反应产物以顺式产物为主，因此称顺式加氢。下例反应顺式加氢产物比例为81.8%，而反式产物为18.2%。产物顺反比例受催化剂、溶剂、反应温度等影响。 5催化剂的作用是改变反应途径，降低反应活化能。一般认为加氢反应是H2和烯烃同时吸附到催化剂表面上，催化剂促进H2的 键断裂，形成两上M-H 键，再与配位在金属表面的烯烃反应。 6加氢反应在工业上有重要应用。石油加工得到的粗汽油常用加氢的方法除去烯烃，得到加氢汽油，提高油品的质量。又如，常将不饱和脂肪酸酯氢化制备人工黄油，提高食用价值。 7加氢反应是放热反应，反

3、应热称氢化焓，不同结构的烯烃氢化焓有差异。 例1 反应物: Hr/KJmol-1 126.6 119.5 115.3 例二. 反应物： Hr/KJmol-1 126.6 119.1 112.4 各种甲基丁烯热力学能比较： 每组的产物相同，吸收H2一样多，氢化焓反映了烯烃的含能量 由此得出直链烯烃热力学能（E）-2-丁烯 （Z）-2-丁烯 RCH=CH2 CH2=CH2 R2C=CR2 R2C=CHR R2C=CH2 RHC=CH2 二、加卤素反应： 烯烃容易与卤素发生反应，是制备邻二卤代烷的主要方法，丙烯通入液溴中即生成1，2一二溴丙烷： 1这个反应在室温下就能迅速反应，实验室用它鉴别烯烃的存

4、在，（溴的四氯化碳溶液是红棕色，溴消耗后变成无色）。 2不同的卤素反应活性规律： 氟反应激烈，不易控制；碘是可逆反应，平衡偏向烯烃边；常用的卤素是Cl2和Br2，且反应活性Cl2Br2。 3烯烃与溴反应得到的是反式加成产物： 产物是外消旋体。三、加质子酸反应 烯烃能与质子酸进行加成反应： 1不对称烯烃加成规律 当烯烃是不对称烯烃（双键两碳被不对称取代）时酸的质子主要加到含氢较多的碳上，而负性离子加到含氢较少的碳原子上马尔科夫尼科夫经验规则，也称不对称烯烃加成规律。 从此二例子看出，烯烃不对称性越大，不对称加成规律越明显。 2烯烃的结构影响加成反应 可以得到烯烃加成反应的活性： (CH3)2C=

5、CH2 CH3CH=CH2 CH2=CH2 3质子酸酸性的影响 酸性越强加成反应越快，卤化氢与烯烃加成反应的活性： HI HBr HCl 酸是弱酸如H2O和ROH，则需要强酸做催化剂，如 工业上用这两个反应合成乙醇和甲基叔丁基醚。 后者是代替四乙基铅做汽油抗爆剂，这些年来又发现它对环境有害，正在寻找新的代用品。 用液体强酸做催化剂一是腐蚀设备严重，二是污染环境，现在发展方向使用固体酸做催化剂。 烯烃与硫酸加成得硫酸氢酯，后者水解得到醇，这是一种间接合成的方法： 四、加次卤酸反应 烯烃与卤素的水溶液反应生成-卤代醇。例： 丙烃与氯的水溶液反应，生成1-氯代-2-丙醇，又称-氯醇。后者脱HCl，是工业上制备环氧丙烷的方法。 卤素、质子酸，次卤酸等都是亲电试剂，烯烃的加成反应是亲电加成反应。反应能进行，是因为烯烃键的电子易流动，在环境（试剂）的影响下偏到双键的一个碳一边。如果是丙烯这样不对称烯烃，由于烷基的供电性，使键电子不均匀分布，靠近甲基的碳上有微量正电荷 ，离甲基远的碳上带有微量的负电荷 ，在外电场的存在下，进一步加剧正负电荷的分离，使亲电试剂很容易与烯烃发生亲电加成：