环境监测方法验证报告水质 锑的测定 火焰原子吸收分光光度法HJ 1046.docx

1、环境监测方法验证报告水质 锑的测定 火焰原子吸收分光光度法HJ 1046XXXX有限公司新项目方法验证能力确认报告项目名称：水质 锑的测定 火焰原子吸收分光光度法（HJ 1046-2019）项目负责人：项目审核人：项目批准人：批准日期： 年 月 日实验室参加验证相关信息表1参加验证的人员情况登记表姓名性别年龄职务或职称所学专业从事相关分析工作年限表2使用仪器情况登记表仪器名称型号规格仪器出厂编号性能状况（计量/校准状态、量程、灵敏度等）备注表3使用试剂及溶剂登记表名称生产厂家规格纯化处理方法备注水质 锑的测定 火焰原子吸收分光光度法（HJ 1046-2019）方法验证能力确认报告1. 方法依据

2、及适用范围本方法依据水质 锑的测定 火焰原子吸收分光光度法（HJ 1046-2019）。本方法适用于高浓度生活污水、工业废水和受较严重污染的地表水中锑的测定，应随后续标准版本更新而更新。本方法测定可溶性锑的方法检出限为0.2 mg/L，测定下限为0.8 mg/L；总锑的方法检出限为 0.3 mg/L，测定下限为 1.2 mg/L。2.方法原理及干扰2.1方法原理样品经过滤或消解后喷入贫燃性空气-乙炔火焰，在高温火焰中形成的锑基态原子对光源（空心阴极灯或其他光源）发射的 217.6 nm 特征谱线产生选择性吸收，在一定范围内其吸光度值与锑的质量浓度成正比。2.2干扰及消除2.2.1浓度低于 20

3、%的盐酸、硝酸和 2%的硫酸，对锑的测定不产生干扰。2.2.2当铜、铁、镉、镍、铅的质量浓度分别低于 3500 mg/L、4000 mg/L、1000 mg/L、4000 mg/L、6000 mg/L 时，对锑的测定不产生干扰。基体干扰的检查见HJ 1046-2019附录 A；采用标准加入法可抵消干扰，见HJ 1046-2019附录 B；标准加入法的适用性判断参见HJ 1046-2019附录 C。2.3安全警告实验中使用的锑及其化合物毒性较强，盐酸具有强腐蚀性和强挥发性，硝酸具有强腐蚀性和强氧化性，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱内进行，操作时应按要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。3.

4、主要仪器、设备及试剂3.1试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水或同等纯度的水。3.1.1盐酸：(HCl)=1.19 g/ml，优级纯。3.1.2硝酸：(HNO3)=1.42 g/ml，优级纯。3.1.3硝酸溶液：11。3.1.4硝酸溶液：199。3.1.5酒石酸：w99.5%。3.1.6金属锑：w99.99%，光谱纯。3.1.7锑标准贮备液：(Sb)=1000 mg/L，标准证书编号：XXXXXXXX，有效日期：XXXX年XX月XX日。3.1.8锑标准使用液：(Sb)=100.0 mg/L。准确移取 10.00 ml 锑标准贮备液于 100

5、ml 容量瓶中，用199硝酸溶液稀释定容至标线，摇匀，转入聚乙烯瓶中密封，可保存 6 个月。3.1.9乙炔：纯度99.6%。3.1.10空气：进入燃烧器前应除去其中的水、油和其他杂质。3.1.11醋酸纤维（或聚氯乙烯）滤膜：孔径为 0.45 m。3.2主要仪器和设备3.2.1火焰原子吸收分光光度计：具锑空心阴极灯，1台，型号：XXXX，编号：XXXXXXXX，检定证书编号：XXXX，检定有效期限，XXXX年XX月XX日。3.2.2微波消解仪，1台，型号：XXXX，编号：XXXXXXXX，检定证书编号：XXXX，检定有效期限，XXXX年XX月XX日。3.2.3电热板：温控范围为室温到 300，温

6、控精度5，1台，型号：XXXX，编号：XXXXXXXX，检定证书编号：XXXX，检定有效期限，XXXX年XX月XX日。3.2.4聚乙烯瓶（样品瓶）：500 ml。3.2.5一般实验室常用器皿和设备。4.样品4.1样品采集按照 HJ/T 91 的相关规定进行样品的采集。测定可溶性锑和总锑的样品应分别采集。4.2样品保存4.2.1可溶性锑样品样品采集后应尽快用滤膜过滤，弃去初始滤液，收集所需体积的滤液于样品瓶中；每 100 ml 滤液加入 1 ml 硝酸酸化，14 d 内测定。4.2.2总锑样品样品采集后，每 100 ml 样品加入 1 ml 硝酸酸化，14 d 内测定。4.3试样的制备4.3.1

7、可溶性锑试样的制备见4.2.1。 4.3.2总锑试样的制备4.3.2.1微波消解法准确量取 25.0 ml 混匀的总锑样品（4.2.2）于微波消解仪的消解罐中，加入 2.0 ml硝酸和 6.0 ml 盐酸（可根据实际需要等比例减少或增加取样体积和加入酸的体积），在 1705下微波消解 10 min。消解完毕，待冷却至室温后，转移至 50 ml 容量瓶中，用水稀释定容至标线，摇匀，待测。4.3.2.2电热板消解法准确量取 25.0 ml 混匀的总锑样品（4.2.2）于 250 ml 锥形瓶中，加入 2.0 ml 硝酸和 6.0 ml 盐酸（可根据实际需要等比例减少或增加取样体积和加入酸的体积），

8、置于电热板上，盖上表面皿或小漏斗，保持微沸，至样品均匀清澈时停止加热，待冷却至室温后，用适量水淋洗内壁至少 3 次，转移至 50 ml 容量瓶中，用水稀释定容至标线，摇匀，待测。4.4空白试样的制备用实验用水代替样品，按照与试样的制备（4.3）相同的步骤进行实验室空白试样的制备。5. 分析步骤5.1测量条件测量条件见表 1。表 1测量条件波长/nm灯电流/mA通带宽度/nm观测高度/mm火焰类型217.6100.26.57.0空气-乙炔火焰，贫燃注：不同型号仪器的最佳工作条件不同，需根据仪器操作说明书调节仪器至最佳工作状态。5.2标准曲线的建立分别移取0ml、0.50 ml、1.00 ml、2

9、.00 ml、4.00 ml、8.00 ml、10.0ml 锑标准使用液于 25 ml 容量瓶中，用199硝酸溶液稀释定容至标线，摇匀。此标准系列质量浓度分别为0 mg/L、2.00 mg/L、4.00 mg/L、8.00 mg/L、16.0 mg/L、32.0 mg/L、40.0 mg/L。按照测量条件（5.1），从低浓度到高浓度依次测量吸光度，以标准系列的质量浓度（mg/L）为横坐标，以其对应的吸光度为纵坐标，建立标准曲线。5.3试样测定按照与标准曲线的建立（5.2）相同的条件进行试样的测定。如果测定结果超出标准曲线范围，应将试样用199硝酸溶液稀释后重新测定。5.4空白试验按照与试样测定

10、（5.3）相同的条件进行空白试样的测定。6. 结果计算与表示6.1结果计算样品中锑的质量浓度（mg/L），按照下式进行计算： 式中：样品中可溶性锑或总锑的质量浓度，mg/L；1由标准曲线得到的试样中可溶性锑或总锑的质量浓度，mg/L；0由标准曲线得到的空白试样中可溶性锑或总锑的质量浓度， mg/L；V1试样定容体积，ml；V取样体积，ml；D试样稀释倍数。6.2结果表示当测定结果小于 100 mg/L 时，保留小数点后一位；当测定结果大于等于 100 mg/L 时，保留三位有效数字。7.方法能力验证7.1校准曲线的建立按照测量条件（5.1），从低浓度到高浓度依次测量吸光度，以标准系列的质量浓度

11、（mg/L）为横坐标，以其对应的吸光度为纵坐标，建立标准曲线。曲线信息见表1所示：表1 校准曲线标准曲线1234567锑标准使用液体积（ml）0.000.501.002.004.008.0010.0锑质量浓度（mg/L）0.002.004.008.0016.032.040.0吸光度值A由表1可知，实验室校准曲线Y= bX + a ，r = 0.999，满足本方法要求。图1 校准曲线7.2检出限和测定下限按照样品分析的全部步骤，实验室重复测定7个空白试验（5.4）。在仪器最佳稳定状态下测定空白值，统计其标准偏差并计算其检出限，检出限=t(n-1,0.99)S（其中t(n-1,0.99)=3.14

12、3），结果如表2到表4所示：表2 方法检出限测定数据（可溶性锑）空白试样1234567样品浓度（mg/L）平均值（mg/L）标准偏差S（mg/L）检出限MDL（mg/L）注：方法检出限测定次数最少7次，可以适当增加测定次数，t值取值见HJ 168-2020。由表2可知，实验室测定可溶性锑的检出限为0.x mg/L（测定下限为4倍检出限），大于仪器检出限0.x mg/L，所以检出限为实验室检出限计算值，该值小于方法检出限0.2 mg/L（测定下限0.8 mg/L），符合标准方法要求。表3 方法检出限测定数据（总锑微波消解法）空白试样1234567样品浓度（mg/L）平均值（mg/L）标准偏差S（

13、mg/L）检出限MDL（mg/L）注：方法检出限测定次数最少7次，可以适当增加测定次数，t值取值见HJ 168-2020。由表3可知，实验室测定总锑的检出限为0.x mg/L（测定下限为4倍检出限），大于仪器检出限0.x mg/L，所以检出限为实验室检出限计算值，该值小于方法检出限0.3 mg/L（测定下限1.2 mg/L），符合标准方法要求。表4 方法检出限测定数据（总锑电热板消解法）空白试样1234567样品浓度（mg/L）平均值（mg/L）标准偏差S（mg/L）检出限MDL（mg/L）注：方法检出限测定次数最少7次，可以适当增加测定次数，t值取值见HJ 168-2020。由表4可知，实验室测定总锑的检出限为0.x mg/L（测定下限为4倍检出限），大于仪器检出限0.x mg/L，所以检出限为实验室检出限计算值，该值小于方法检出限0.3 mg/L（测定下限1.2 mg/L），符合标准方法要求。7.3准确度7.3.1精密度7.3.1.1标准物质实验室对含可溶性锑质量浓度为0.8 mg/L、20.0 mg/L 和 36.0 mg/L 的标准样品进行了 6 次重复测定，结果如表5所示：表5 方法精密度测定数据（可溶性锑）标准样品测定结果标准值（mg/L）0.820.036.0样品浓度（mg/L）