有机化学复习要点2012-2013.ppt

1、用中文或英文系统命名法命名下列化合物或根据名称写出结构式。注意R,S以及Z,E命名（本题共6小题，每小题2分，共12分）简略回答问题。（本题共8小题，每小题3分，共24分）完成反应写出主要产物。（本题共12小题，每小题2分，共24分）用化学方法区别各组化合物。（本题共2小题，每小题6分，共12分）推测化合物的结构。（本题共2小题，每小题6分，共12分）以指定原料合成化合物（本题共4小题，每小题4分，共16分）命名命名烷烃、环烷烃、烯烃、炔烃、二烯烃命名，注烷烃、环烷烃、烯烃、炔烃、二烯烃命名，注意顺反和意顺反和ZE构型构型手性化合物的命名，手性化合物的命名，桥环化合物桥环化合物 比较两个手性化

2、合物的关系比较两个手性化合物的关系 Fischer Projections投影式投影式7-5 Preparation of RXFree radical halogenation(Chapter 4自由基卤化)produces mixtures,not good lab synthesisunless:all Hs are equivalent,orhalogenation is highly selective.Free radical allylic halogenation(自由基烯丙基卤化)produces alkyl halide with double bond on the ne

3、ighboring carbon.（生成的烷基卤化物与双键相邻碳）HX Addition to AlkeneAvoid a large excess of Br2 by using N-bromosuccinimide(NBS)to generate Br2 as product HBr is formed.N-溴代丁二酰亚胺溴代丁二酰亚胺Uses for SN2 ReactionsSynthesis of other classes of compounds.Halogen exchange reaction.卤素交换反应卤素交换反应1 1、烷基结构烷基结构的影响的影响S SN N2 2反应

4、反应的活性的活性：CHCH3 3X X 伯卤代烷伯卤代烷 仲卤代烷仲卤代烷 叔卤代烷叔卤代烷2 2、卤原子、卤原子(离去基团离去基团)的影响的影响 卤代烷的反应活性顺序：卤代烷的反应活性顺序：RI RBr RCl RF小结：小结：3 3、亲核试剂的影响、亲核试剂的影响 试剂的亲核性愈强，浓度愈大，愈利于试剂的亲核性愈强，浓度愈大，愈利于S SN N2 2反应进行反应进行。4 4、溶剂的影响、溶剂的影响 非极性溶剂和弱极性溶剂及非极性溶剂和弱极性溶剂及极性非质子极性非质子溶剂溶剂有有利利于于S SN N2 2 反应进行反应进行。7-9 SN2:Nucleophilic StrengthStron

5、ger nucleophiles react faster.Strong bases are strong nucleophiles,but not all strong nucleophiles are basic.7Trends in Nuc.StrengthOf a conjugate acid-base pair,the base is stronger:OH-H2O,NH2-NH3Decreases left to right on Periodic Table.More electronegative atoms less likely to form new bond:OH-F-

6、,NH3 H2O同一周期，从左到右亲核性降低Increases down Periodic Table,as size and polarizability increase:I-Br-Cl-同一族从上到下亲核性增大 7-12C Solvent Effects Solvent Effects(2)Polar aprotic solvents(no O-H or N-H)do not form hydrogen bonds with nucleophile极性非质极性非质子性溶剂子性溶剂Examples:S SN N2 2反应的立体化学特征为中心反应的立体化学特征为中心C C原子的构型反转。原子

7、的构型反转。1 1、烷基结构烷基结构的影响的影响S SN N1 1反应反应的活性的活性：叔卤代烷叔卤代烷 仲卤代烷仲卤代烷 伯卤代烷伯卤代烷 CH3X2 2、卤原子、卤原子(离去基团离去基团)的影响的影响 卤代烷的反应活性顺序：卤代烷的反应活性顺序：RI RBr RCl RF小结：小结：典型的SN2反应：与与AgNOAgNO3 3 作用（作用（鉴定鉴定不同卤代烃）不同卤代烃）卤代烃与卤代烃与AgNOAgNO3 3 的醇溶液反应制得的醇溶液反应制得硝酸酯和硝酸酯和AgXAgX沉淀沉淀硝酸酯硝酸酯用于不同结构卤代烃的鉴别用于不同结构卤代烃的鉴别Homework7-31,7-37,7-39,7-40

8、Structure for C6H7N?If you prefer to use a formula,the element of unsaturation isN4 N4 是四价原子的数目，是四价原子的数目，N1N1是一价原子的是一价原子的数目，数目，N3N3是三价原子的数目。是三价原子的数目。Alkene SynthesisOverviewE2 dehydrohalogenation(-HX)E1 dehydrohalogenation(-HX)Dehalogenation of vicinal dibromides(-X2)Dehydration of alcohols(-H2O)Hom

9、ework8-2,8-24 Reaction of C=C Hydrohalogenation using HCl,HBr,HI 与卤化氢加成与卤化氢加成 (顺式顺式)Hydration using H2O,H2SO4 水合水合(顺顺式式)Halogenation using Cl2,Br2 卤素加成卤素加成（反式）（反式）Halohydrination using HOCl,HOBr 与次卤酸加成与次卤酸加成（反式）（反式）Oxymercuration using Hg(OAc)2,H2 O 羟汞化羟汞化 Hydroboration 硼氢化硼氢化反应活性：反应活性：不不饱饱和烃：和烃：烷基具

10、有供电子作用，增加了双键上的烷基具有供电子作用，增加了双键上的电子云密度，电子云密度，利于利于亲电加成亲电加成反应的进行；反应的进行；羧基具有吸电子作用，降低了双键上的羧基具有吸电子作用，降低了双键上的电子云密度，电子云密度，不利于不利于亲电加成亲电加成反应的进行。反应的进行。Free Radical Initiation（自由基引发反马氏加）Anti-Markovnikov AdditionIndirect Hydration 间接水合间接水合Oxymercuration-Demercuration（羟汞化-脱汞反应）Markovnikov product formed（马氏加成）Anti

11、addition of H-OH（反式）No rearrangements（没有重排）Hydroboration（硼氢化反应）Anti-Markovnikov product formed（反马氏加成）Syn addition of H-OH （顺式加成）Predict the ProductPredict the product when the given alkene reacts with borane in THF,followed by oxidation with basic hydrogen peroxide.syn addition Test for Unsaturation

12、（测试的不饱和度）Add Br2 in CCl4(dark,red-brown color)to an alkene in the presence of light.（在光的存在下添加溴四氯化碳（黑，红棕色）到烯烃。）The color quickly disappears as the bromine adds to the double bond.（颜色快速消失的是溴加到双键上。）“Decolorizing bromine”is the chemical test for the presence of a double bond.（“脱色溴”是化学测试是否存在一个双键）9-9 Form

13、ation of Halohydrin卤代醇If a halogen is added in the presence of water,a halohydrin is formed.（如果一个卤素添加有水的存在，形成卤代醇类。）Water is the nucleophile（亲核试剂）,instead of halide.Product is Markovnikov and anti.9-10 HydrogenationAlkene+H2 AlkaneCatalyst required,usually Pt,Pd,or Ni.Finely divided metal,heterogeneo

14、usSyn addition Simmons-SmithBest method for preparing cyclopropanes.Epoxide StereochemistrySince there is no opportunity for rotation around the double-bonded carbons,cis or trans stereochemistry is maintained.烯烃结构不同烯烃结构不同,被被KMnO4氧化产物也不同氧化产物也不同,此反此反应可用于推测原烯烃的结构。应可用于推测原烯烃的结构。此反应用于烯烃的此反应用于烯烃的结构和碳碳双键的结

15、构和碳碳双键的鉴定。鉴定。烯烃结构不同烯烃结构不同,被臭氧氧化产物也不同被臭氧氧化产物也不同,此反应此反应可用于推测原烯烃的结构。可用于推测原烯烃的结构。此反应用于烯烃的此反应用于烯烃的结构和碳碳双键的结构和碳碳双键的鉴定。鉴定。Ozonolysis ExampleHomework9-30,9-37Acidity TableQualitative Test定性实验 红棕色沉淀Reagent is AgNO3 or CuNO3 in alcohol,orammonia is added to form the complex ion.The solid is explosive when dry

16、.Copper tubing is not used with acetylene.10-6 Alkynes from AcetylidesAcetylide ions are good nucleophiles.（乙炔离子是好的亲核试剂。）SN2 reaction with 1 alkyl halides（伯卤代烃）lengthens the alkyne chain.Reagents for EliminationMolten KOH or alcoholic KOH at 200C favors an internal alkyne.Sodium amide,NaNH2,at 150C,followed by water,favors a terminal alkyne.（氨基钠，在150，其次是水，有利于终端炔烃生成）Lindlars CatalystPowdered BaSO4 coated with Pd,poisoned with quinoline.H2 adds syn,so cis-alkene is formed.Hydration of Alkynes（炔烃的水