有机化学复习要点2012-2013.ppt

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用中文或英文系统命名法命名下列化合物或根据名称写出结构式。

注意R,S以及Z,E命名（本题共6小题，每小题2分，共12分）简略回答问题。

（本题共8小题，每小题3分，共24分）完成反应写出主要产物。

（本题共12小题，每小题2分，共24分）用化学方法区别各组化合物。

（本题共2小题，每小题6分，共12分）推测化合物的结构。

（本题共2小题，每小题6分，共12分）以指定原料合成化合物（本题共4小题，每小题4分，共16分）命名命名烷烃、环烷烃、烯烃、炔烃、二烯烃命名，注烷烃、环烷烃、烯烃、炔烃、二烯烃命名，注意顺反和意顺反和ZE构型构型手性化合物的命名，手性化合物的命名，桥环化合物桥环化合物比较两个手性化合物的关系比较两个手性化合物的关系FischerProjections投影式投影式7-5PreparationofRXFreeradicalhalogenation（Chapter4自由基卤化）producesmixtures,notgoodlabsynthesisunless:

allHsareequivalent,orhalogenationishighlyselective.Freeradicalallylichalogenation（自由基烯丙基卤化）producesalkylhalidewithdoublebondontheneighboringcarbon.（生成的烷基卤化物与双键相邻碳）HXAdditiontoAlkeneAvoidalargeexcessofBr2byusingN-bromosuccinimide（NBS）togenerateBr2asproductHBrisformed.N-溴代丁二酰亚胺溴代丁二酰亚胺UsesforSN2ReactionsSynthesisofotherclassesofcompounds.Halogenexchangereaction.卤素交换反应卤素交换反应11、烷基结构烷基结构的影响的影响SSNN22反应反应的活性的活性：

CHCH33XX伯卤代烷伯卤代烷仲卤代烷仲卤代烷叔卤代烷叔卤代烷22、卤原子、卤原子（离去基团离去基团）的影响的影响卤代烷的反应活性顺序：

卤代烷的反应活性顺序：

RIRBrRClRF小结：

小结：

33、亲核试剂的影响、亲核试剂的影响试剂的亲核性愈强，浓度愈大，愈利于试剂的亲核性愈强，浓度愈大，愈利于SSNN22反应进行反应进行。

44、溶剂的影响、溶剂的影响非极性溶剂和弱极性溶剂及非极性溶剂和弱极性溶剂及极性非质子极性非质子溶剂溶剂有有利利于于SSNN22反应进行反应进行。

7-9SN2:

NucleophilicStrengthStrongernucleophilesreactfaster.Strongbasesarestrongnucleophiles,butnotallstrongnucleophilesarebasic.7TrendsinNuc.StrengthOfaconjugateacid-basepair,thebaseisstronger:

OH-H2O,NH2-NH3DecreaseslefttorightonPeriodicTable.Moreelectronegativeatomslesslikelytoformnewbond:

OH-F-,NH3H2O同一周期，从左到右亲核性降低IncreasesdownPeriodicTable,assizeandpolarizabilityincrease:

I-Br-Cl-同一族从上到下亲核性增大7-12CSolventEffectsSolventEffects

（2）Polaraproticsolvents（noO-HorN-H）donotformhydrogenbondswithnucleophile极性非质极性非质子性溶剂子性溶剂Examples:

SSNN22反应的立体化学特征为中心反应的立体化学特征为中心CC原子的构型反转。

原子的构型反转。

11、烷基结构烷基结构的影响的影响SSNN11反应反应的活性的活性：

叔卤代烷叔卤代烷仲卤代烷仲卤代烷伯卤代烷伯卤代烷CH3X22、卤原子、卤原子（离去基团离去基团）的影响的影响卤代烷的反应活性顺序：

卤代烷的反应活性顺序：

RIRBrRClRF小结：

小结：

典型的SN2反应：

与与AgNOAgNO33作用（作用（鉴定鉴定不同卤代烃）不同卤代烃）卤代烃与卤代烃与AgNOAgNO33的醇溶液反应制得的醇溶液反应制得硝酸酯和硝酸酯和AgXAgX沉淀沉淀硝酸酯硝酸酯用于不同结构卤代烃的鉴别用于不同结构卤代烃的鉴别Homework7-31,7-37,7-39,7-40StructureforC6H7N?

Ifyouprefertouseaformula,theelementofunsaturationisN4N4是四价原子的数目，是四价原子的数目，N1N1是一价原子的是一价原子的数目，数目，N3N3是三价原子的数目。

是三价原子的数目。

AlkeneSynthesisOverviewE2dehydrohalogenation（-HX）E1dehydrohalogenation（-HX）Dehalogenationofvicinaldibromides（-X2）Dehydrationofalcohols（-H2O）Homework8-2,8-24ReactionofC=CHydrohalogenationusingHCl,HBr,HI与卤化氢加成与卤化氢加成（顺式顺式）HydrationusingH2O,H2SO4水合水合（顺顺式式）HalogenationusingCl2,Br2卤素加成卤素加成（反式）（反式）HalohydrinationusingHOCl,HOBr与次卤酸加成与次卤酸加成（反式）（反式）OxymercurationusingHg（OAc）2,H2O羟汞化羟汞化Hydroboration硼氢化硼氢化反应活性：

反应活性：

不不饱饱和烃：

和烃：

烷基具有供电子作用，增加了双键上的烷基具有供电子作用，增加了双键上的电子云密度，电子云密度，利于利于亲电加成亲电加成反应的进行；反应的进行；羧基具有吸电子作用，降低了双键上的羧基具有吸电子作用，降低了双键上的电子云密度，电子云密度，不利于不利于亲电加成亲电加成反应的进行。

反应的进行。

FreeRadicalInitiation（自由基引发反马氏加）Anti-MarkovnikovAdditionIndirectHydration间接水合间接水合Oxymercuration-Demercuration（羟汞化-脱汞反应）Markovnikovproductformed（马氏加成）AntiadditionofH-OH（反式）Norearrangements（没有重排）Hydroboration（硼氢化反应）Anti-Markovnikovproductformed（反马氏加成）SynadditionofH-OH（顺式加成）PredicttheProductPredicttheproductwhenthegivenalkenereactswithboraneinTHF,followedbyoxidationwithbasichydrogenperoxide.synadditionTestforUnsaturation（测试的不饱和度）AddBr2inCCl4（dark,red-browncolor）toanalkeneinthepresenceoflight.（在光的存在下添加溴四氯化碳（黑，红棕色）到烯烃。

）Thecolorquicklydisappearsasthebromineaddstothedoublebond.（颜色快速消失的是溴加到双键上。

）“Decolorizingbromine”isthechemicaltestforthepresenceofadoublebond.（“脱色溴”是化学测试是否存在一个双键）9-9FormationofHalohydrin卤代醇Ifahalogenisaddedinthepresenceofwater,ahalohydrinisformed.（如果一个卤素添加有水的存在，形成卤代醇类。

）Wateristhenucleophile（亲核试剂）,insteadofhalide.ProductisMarkovnikovandanti.9-10HydrogenationAlkene+H2AlkaneCatalystrequired,usuallyPt,Pd,orNi.Finelydividedmetal,heterogeneousSynadditionSimmons-SmithBestmethodforpreparingcyclopropanes.EpoxideStereochemistrySincethereisnoopportunityforrotationaroundthedouble-bondedcarbons,cisortransstereochemistryismaintained.烯烃结构不同烯烃结构不同,被被KMnO4氧化产物也不同氧化产物也不同,此反此反应可用于推测原烯烃的结构。

应可用于推测原烯烃的结构。

此反应用于烯烃的此反应用于烯烃的结构和碳碳双键的结构和碳碳双键的鉴定。

鉴定。

烯烃结构不同烯烃结构不同,被臭氧氧化产物也不同被臭氧氧化产物也不同,此反应此反应可用于推测原烯烃的结构。

可用于推测原烯烃的结构。

此反应用于烯烃的此反应用于烯烃的结构和碳碳双键的结构和碳碳双键的鉴定。

鉴定。

OzonolysisExampleHomework9-30,9-37AcidityTableQualitativeTest定性实验红棕色沉淀ReagentisAgNO3orCuNO3inalcohol,orammoniaisaddedtoformthecomplexion.Thesolidisexplosivewhendry.Coppertubingisnotusedwithacetylene.10-6AlkynesfromAcetylidesAcetylideionsaregoodnucleophiles.（乙炔离子是好的亲核试剂。

）SN2reactionwith1alkylhalides（伯卤代烃）lengthensthealkynechain.ReagentsforEliminationMoltenKOHoralcoholicKOHat200Cfavorsaninternalalkyne.Sodiumamide,NaNH2,at150C,followedbywater,favorsaterminalalkyne.（氨基钠，在150，其次是水，有利于终端炔烃生成）LindlarsCatalystPowderedBaSO4coatedwithPd,poisonedwithquinoline.H2addssyn,socis-alkeneisformed.HydrationofAlkynes（炔烃的水