原子荧光法.docx

1、原子荧光法原子荧光法原子荧光法1、原子荧光法原理分光光度法原子吸收法等离子发射光谱法原子荧光2、方法特点 测定Hg、As、Bi、Se、Sb、Be、Te、Ge(Sn、Pb、Cu)等最可靠、最有前途的方法。不使用SnCl2作还原剂，而使用NaBH4（KBH4）作还原剂。主要特点：（1） 光谱干扰少；（2） 基体影响影响易于消除；（3） 通过氢化物发生达到分离和富集的目的；（4） 根据所测元素的还原性质不同，可进行价态分析；（5） 气相干扰少；（6） 线性范围宽，测汞可达三个数量级；（7） 灵敏度远远高于冷原子吸收法。3、测定过程中的注意事项由于灵敏度很高，防止试剂、器皿的沾污和扣除空白是实验成败的

2、关键之一（这点比其他方法更为重要）。（1） 小的光电倍增管电压，可减少噪声水平；（2） 观测高度直接影响测量灵敏度和数据的稳定性，建议使用68mm（不同仪器标尺可能不同）；（3） 载气及流量：原子荧光法只能使用Ar气，这点与冷原子荧光法不同，Ar气纯度很重要，达到1%时，会导致Hg（As、Bi、Se、Sb、Te、Ge）灵敏度降低约5%；（4） 载气流量过大会冲稀测定成分的浓度，过小不能迅速将测定成分带入石英炉，一般以0.40.6L/min为宜；（5） 屏蔽气体：屏蔽气体可防止周围空气进入火焰产生荧光淬灭，一般在0.61.6L/min范围选择；（6） 仪器都有峰高和峰面积测量的功能，用峰高好；（

3、7） 选择最佳延迟时间和积分时间是得到最佳测量效果的重要因素；（8） 还原剂：NaBH4是强还原剂，必须避光保存（溶液也应避光），如发现浑浊，须经热酸浸泡并洗净的玻璃砂过滤（注意承接滤液瓶的洗净）。NaBH4（或KBH4）一般在含NaOH（KOH）0.51%的介质中才能稳定；NaBH4（或KBH4）在酸介质中才能起到还原作用，因此，测定水样（溶液）的酸性必须足以中和NaBH4（或KBH4）溶液中的碱后还应保持至少1mol/L的酸性；NaBH4（或KBH4）浓度对汞的测量结果影响很大，测汞时以0.4%左右为最佳；（9） 石英炉温度对测汞的灵敏度和精度影响较为明显，800900记忆效应小，精度高，

4、但灵敏度下降约5倍，而350灵敏度较高。下表是推荐使用的原子荧光法测汞的条件。原子荧光法测汞的条件光电倍增管负高压300320V石英炉温度300800灯电流30mA载气流量（Ar气）0.6L/min屏蔽气流量（Ar气）1.0L/minNaBH4浓度0.20.4%NaBH4进样量0.8ml读数时间10s延迟时间1s测量方式峰面积由于原子荧光仪器生产厂家不同，测量条件也存在差异，下表的测量条件仅供参考。相关元素的国内、国际饮用水标准（mg/l）元素中国2001WHO（现行）EPA（1996）日本法国德国台湾欧共体加拿大美国（加州）As0.050.01D.L.0.010.050.010.050.01

5、0.0250.05Hg0.0010.0010.0010.00050.0010.0010.0020.0010.0010.002Se0.010.010.050.010.010.010.010.010.010.05Sb0.0050.0060.0020.010.010.010.0050.0060.006氢化物的沸点、检出限及适用浓度范围元素化合物融点（）沸点（）检出限（ng）测定范围（ng/ml）GeGeH4165905.030150SnSnH4150525.030150PbPbH40.65150AsAsH3116621.0530SbSbH388181.01050BIBiH316.81.0560SeH

6、2Se6541.31.010150TeH2Te481.80.55100低浓度水样Hg的频率分布直方图高浓度水样Hg的频率分布直方图问题的回答与分析1、 检出限（D.L.）在给定置信度（9095%）内，能检出的最小浓度（量）。“检出”是定性的。空白、仪器操作。D.L.与灵敏度的关系。D.L.=3倍空白的RSD（3.143） (4，4.6，5，6倍)2、 定量下限4D.L.（EPA）10D.L.（JIS）3、 校正曲线 工作曲线 标准曲线 何时重做？何时只做12点？ 特例：生物样品中Hg、As、PCB、PCDDs、PCDFs4、 数据的五性代表性、准确性、精密性、完整性、可比性。它们之间的关系。D

7、.L.附近，浓缩或放宽要求。5、 高含量时的稀释方法选择低含量时的浓缩注意事项6、 试样前处理 地表水 污水、海水 食品、生物（失水、HClO4） 临床（尿、血、人发） 矿物、土壤（王水、逆王水、HF、HClO4） 固体废物（干燥时损失）、（高压釜、微波消解）7、 工作条件的选择（1）光源 无级放电灯：输出功率0100W，反射功率15W不同灯条件各异：HgAsSbBi输出（W）反射（mW）Hg81202As101502Sb182203Bi303504 寿命，表面不热 高强度灯：脉冲供电，2 mA，峰值达60 mA（2） 倍增管：负高压尽量小（3） 原子化炉：高温 灵敏度、噪声、干扰低温 原子化

8、不充分。（4） 观测高度：68mm（标尺不同）（5） 载气：400600ml/min，1%O2 As、Bi、Hg、Se、Te（6） 屏蔽气体：6001600nl（7） 其它 峰面积测量：粒度好， 峰高测量：基体复杂时好，二者比较 读数延迟时间：改善信噪比235 积分时间：710s8、 提高检测能力的方法（1） 灯电流，光电倍增管电压（2） 加入增敏剂：K3Fe（CN）6亚硝基R盐络合剂等（3） 萃取分离：APDC-MIBKDDTC-MIBKTe、As、Se、Hg：KI-苯疏基棉 Fe（OH） 交换树脂。（4） 时常校正曲线（5） 空白与室温9、 干扰及消除（1）干扰的检查：标准加入曲线 （2）Sn2+、Ni2+、Co2+、Cd2+、Zn2+、Fe2+、Cu2+黑（黄）色（3）消除 加入络合剂：K2Fe(CN)6、KCNs 酸介质 oxine、EDTA、硫脲 缓冲剂 KI-硫脲、邻菲罗啉 分离方法