污水厂化验检测操作规程8.docx

1、污水厂化验检测操作规程8化验检测操作规程 编制： 生产运营部2018年8月目 录第一章、化工原料检验规程 3 第二章、污水指标检验规程 14 第一章、化工原料检验规程液 碱（氢氧化钠(NaOH)含量32.0%）1.1 试剂和溶液1.1.1 盐酸标准滴定液：C(HCl)1.000mol/L。1.1.2 氯化钡溶液：100g/L。使用前，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准溶液调至微红色。1.1.3 酚酞指示剂：10g/L。1.1.4 溴甲酚绿甲基红混合指示剂：将三份0.1g/L溴甲酚绿的乙醇溶液和一份0.2g/L甲基红的乙醇溶液混合。1.2 测定方法1.2.1 试样溶液的制备 用已知质量干燥、洁净的称

2、量瓶，迅速从样品瓶中移取液体氢氧化钠50g1g（精确至0.01g）。将已称取的样品置于已盛有约300ml水的1000ml容量瓶中，冲洗称量瓶，将洗液加入容量瓶中。冷却至室温后稀释至刻度，摇匀。1.2.2 氢氧化钠含量的测定 量取50.00ml试样溶液，注入250ml具塞三角瓶中，加入10ml氯化钡溶液，加入23滴酚酞指示剂，在磁力搅拌器搅拌下，用盐酸标准滴定液密闭滴定至溶液呈微红色为终点。记下滴定所消耗标准滴定溶液的体积为V1。1.2.3 氢氧化钠和碳酸钠含量的测定量取50.00ml试样溶液，注入250ml具塞三角瓶中，加入10滴溴甲酚绿甲基红混合指示剂，在磁力搅拌器搅拌下，用盐酸标准滴定液密

3、闭滴定至溶液呈酒红色为终点。记下滴定所消耗盐酸标准滴定液的体积为V2。1.3 结果表述1.3.1 以质量百分数表示的氢氧化钠（NaOH）含量X1按下式计算： cV1 0.0400 cV1 X1(%) = 100 = 80.00 m50/1000 m式 中：c盐酸标准滴定液的实际浓度，mol/L； V1测定氢氧化钠所消耗盐酸标准滴定液的体积，ml； m试样的质量，g； 0.0400与1.00ml盐酸标准滴定液c(HCl)=1.000mol/L相当的以克表示的氢氧化钠（NaOH）的质量。1.3.2 以质量百分数表示的碳酸钠（Na2CO3）含量X2按下式计算： c(V2-V1) 0.05299 c(

4、V2-V1) X2(%)= 100 = 105.98 m50/1000 m式中：c 盐酸标准滴定液的实际浓度，mol/L； V1测定氢氧化钠所消耗盐酸标准滴定液的体积，ml； V2测定氢氧化钠和碳酸钠所消耗盐酸标准滴定液的体积，ml； M 试样的质量，g； 0.05299与1.00ml盐酸标准滴定液c(HCl)=1.000mol/L相当的以克表示的碳酸钠（Na2CO3）的质量。1.3.3 允许差 平行测定结果的绝对值之差不超过下列数值： 氢氧化钠（NaOH）：0.1； 碳酸钠（Na2CO3）：0.05 取平行测定结果的算术平均值为报告结果。盐 酸（31.0%）1、 方法原理试料溶液以溴甲酚绿为

5、指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变为蓝色为终点。2、 试剂和材料本方法使用蒸馏水或相应纯度的水氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=1.000mol/L,按GB 601配制及标定溴甲酚绿（HG 3-1220）：1g/L乙醇溶液，按GB 603配制3、分析步骤从样品中吸取约3mL盐酸，置于内装15mL水并已称量（精确至0.0002g）的锥形瓶中，混匀并称量，精确至0.0002g。向锥形瓶中加23滴溴甲酚绿，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变为蓝色为终点。结果计算： 式中：X盐酸的总酸度（以盐酸计）百分含量c氢氧化钠标准滴定溶液之物质的量浓度，mol/LV氢氧化钠标准滴定溶液的

6、体积，mL0.03646与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液相当的以克表示的氯化氢的质量。4、允许差两次平行测定结果之差不大于0.2%，取其算术平均值为报告结果。双氧水（27.5%）1、工作原理：在酸性介质中，过氧化氢与高锰酸钾发生氧化还原反应，根据高锰酸钾标准滴定溶液的消耗量，计算过氧化氢的含量。反应是如下： KMnO4+3H2SO4+5H2O2=K2SO4+2MnO4+5O2+8H2O2、仪器与试剂：棕色滴定管 滴瓶 硫酸溶液（1+15）：量取25mLH2SO4，375mL蒸馏水 高锰酸钾标准滴定溶液（0.1mol/L）：准确量取0.79015g高锰酸钾试样，溶解并移入250mL容量瓶中，进

7、行标定。3、步骤：1）用10mL25mL的滴瓶以减量法对三种规格的产品称量如下：质量分数为27.5%30%规格的产品，称量约0.150.20g试样；35%规格产品，称取约0.120.16g试样，精确至0.0002g；置于一以加有100mL硫酸溶液（1+15）的250mL锥形瓶中，摇匀。50%规格的产品，称取约0.8g1.0g，精确至0.0002g，置于250mL容量瓶中西式至刻线，用移液管移取25mL稀释后的溶液与以加有100mL硫酸溶液（1+15）的250mL锥形瓶中，摇匀。 2）用约0.1molL的高锰酸钾标准滴定溶液至溶液呈粉红色，并在30s内不消失即为终点。4、数据记录与处理：27.5

8、%30%的过氧化氢的质量分数w1，数值以%表示，按下式计算： VCM/2000 1.701VCW1= 100= m m35%的过氧化氢的质量分数w2，数值以%表示，按下式计算： VCM/2000 1.701VCW2= 100= m m50%的过氧化氢的质量分数w3，数值以%表示，按下式计算： VCM/2000 17.01VCW3= 100= m25/250 m式中：V表示滴定中消耗的高锰酸钾标准滴定溶液体积，单位为毫升（mL） C表示高锰酸钾标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L) M为过氧化氢的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=34.02) m试料的质量的数值

9、，单位为克（g）硫酸亚铁（质量分数87%） 1、硫酸亚铁物理性质：硬度2 失水或羟基化者硬度稍增大 纤维状、土状者硬度更低。性脆 易碎。相对密度1.90左右。易溶于水 味觉先涩而后甜。俗名为绿矾 外形为柱状或粒状集合体 呈不规则块状。蓝绿色、绿色伴有条痕白色。分子量为278.05 pH值为3 熔点为64摄氏度 强热分解 溶于水、甘油 不溶于乙醇。 天然绿矾主要含硫酸亚铁(FeSO47H2O)。因产地不同 常含有量比不同的杂质成分如铜、钙、镁、铝、锌、锰等。煅烧成绛矾则主要为氧化铁 尚可出现含水不同的硫酸铁组成。 2、原理 氧化还原滴定法 先用基准草酸钠标定高锰酸钾 再用标定过后的高锰酸钾滴定硫

10、亚铁。 2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2+10CO2+8H2O5Fe2+8H+MnO4-=Mn2+5Fe3+4H2O 滴定终点:标定高锰酸钾 用高锰酸钾溶液滴定至溶液呈淡粉红色30s不褪色即为终点。 滴定硫酸亚铁 在酸性溶液内 高锰酸钾与硫酸亚铁作用 高锰酸根离子被还原 铁离子被氧化。终点时稍过量和高锰酸钾使溶液呈现微红色。3、仪器和试剂 仪器 烧杯 容量瓶 量筒 酸式滴定管 包括铁架台 分析天平 玻璃棒 洗耳球 移液管 锥形瓶 称量瓶 试剂瓶 试剂 基准草酸钠试剂 高锰酸钾试剂 工业硫酸亚铁 蒸馏水 浓硫酸 4、实验步骤 1.高锰酸钾溶液的标定C 1/5KMnO4 =0.1

11、mol/L 1.1配制 称取3.3 g高锰酸钾 加1000ml水。煮沸15 min。加塞静置2d以上 用 垂融漏斗过滤 置于具玻璃塞的棕色瓶中密 塞保存。 1.2标定 准确称取0.2g在110。C干燥至恒重的基准草酸钠 加入250ml新煮沸过的冷水、10ml硫酸 搅拌使之溶解。迅速加入约25ml高锰酸钾溶液 待褪色后 加热至65。C 继续用高锰酸钾溶液滴定至溶液呈微红色 并保持0.5min不褪色。在滴定终了时 溶液温度应不低于55。同时做空白试验。平行试验三次 同时做空白试验。 2.硫酸亚铁的标定 2.1配制 准确称取2.4g硫酸亚铁样品,入250ml烧杯中 加入80ml蒸馏水 使硫酸亚铁充分

12、溶解 转移至250ml容量瓶中 配制成250ml硫酸亚铁溶液。 2.2标定 用移液管量取25ml溶液加入锥形瓶中 再向锥形瓶中加入20ml配制好的5+1的硫酸 充分震荡后 开始滴定 边滴边摇动锥形瓶 当接近终点时红色消失甚至慢溶液呈现的微红色保持30秒种不消失 即为终点。平行试验三次 同时做空白试验。5.数据的记录与计算 1.高锰酸钾的标定 C(1/5KMnO4)=m/(V00.0670) 式中 C 1/5KMnO4 高锰酸钾标准溶液的物质的浓度 mol/L m草酸钠的质量 g V0高锰酸钾标准溶液的消耗量 ml V1开始时高锰酸钾标准溶液的用量 ml V2结束时高锰酸钾标准溶液的用量 ml

13、0.0670草酸钠的摩尔质量 kg/mol2.硫酸亚铁的滴定硫酸亚铁的计算 c(1/5KMnO4)V0= c(FeSO4)VX=c(FeSO4)V总/m100% c(1/5KMnO4)高锰酸钾标准溶液的浓度 V0滴定反应消耗的高锰酸钾的体积 c(FeSO4)配制的硫酸亚铁的浓度 V硫酸亚铁加入到锥形瓶中的体积 V总配置的硫酸亚铁溶液的总体积 m称取的硫酸亚铁的质量。六.注意事项 在室温条件下 KMnO4与Na2C2O4之间的反应速度缓慢，故需加热提高反应速度。但温度又不能太高，超过85则有部分H2C2O4分解。 开始滴定时，反应很慢，在第一滴KMnO4还没有完全褪色以前，不可加入第二滴。当反应

14、生成能使反应加速进行的Mn2+后 可以适当加快滴定速度，但过快则局部KMnO4过浓而分解，而造成误差。 KMnO4标准溶液滴定时的终点较不稳定，当溶液出现微红色，在30秒钟内不褪时，滴定就可认为已经完成 如对终点有疑问时，可先将滴定管读数记下，再加入1滴KMnO4标准溶液，发生紫红色即证实终点已到，滴定时不要超过计量点。 KMnO4标准溶液应放在酸式滴定管中，由于KMnO4溶液颜色很深，液面凹下弧线不易看出，因此，应该从液面最高边上读数。 聚合硫酸铁（全铁质量分数11%）全铁含量的测定一、重铬酸钾法（仲裁法）1、方法提要在酸性溶液中，用氯化亚锡将三价铁还原为二价铁，过量的氯化亚锡用氯化汞予以除

15、去，然后用重铬酸钾标准溶液滴定。反应方程式为：2Fe3+Sn2+=2Fe2+Sn4+SnCl22HgCl2= SnCl4Hg2Cl26Fe2+Cr2O7214H+=6Fe3+2Cr3+7H2O2、试剂和材料2.1水，GB/T 6682，三级。2.2氯化亚锡溶液：250g/L。称取25.0g氯化亚锡置于干燥的烧杯中，加入20mL盐酸，加热溶解，冷却后稀释到100mL，保存于棕色滴瓶中，加入高纯锡粒数颗。2.3盐酸溶液：1l。2.4氯化汞饱和溶液。2.5硫-磷混酸：将150mL硫酸，缓慢注入到含500mL水的烧杯中，冷却后再加入150mL磷酸，然后稀释到1000mL容量瓶中。2.6重铬酸钾标准滴定

16、溶液：c（1/6K2Cr2O7）=0.1mol/L。2.7二苯胺磺酸钠溶液：5g/L。3、分析步骤称取液体产品约1.5g或固体产品约0.9g，精确至0.0002g，置于250mL锥形瓶中，加水20mL，加盐酸溶液20mL，加热至沸，趁热滴加氯化亚锡溶液至溶液黄色消失，再过量1滴，快速冷却，加氯化汞饱和溶液5mL，摇匀后静置1min，然后加水50mL，再加入硫-磷混酸10mL，二苯胺磺酸钠指示剂45滴，立即用重铬酸钾标准滴定溶液滴定至紫色（30s不褪）即为终点。4、结果的计算全铁含量以质量分数1计，数值以表示，按式（1）计算：（1）式中：V滴定时消耗重铬酸钾标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（

17、mL）；c重铬酸钾标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；M铁摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）M（Fe）=55.85；m试料质量的数值，单位为克（g）。二、三氯化钛法1、方法提要在酸性溶液中，滴加三氯化钛溶液将三价铁离子还原为二价，过量的三氯化钛进一步将钨酸钠指示液还原生成“钨蓝”，使溶液呈蓝色。在有铜盐的催化下，借助水中的溶解氧，氧化过量的三氯化钛，待溶液的蓝色消失后，即以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准滴定溶液滴定。反应方程式为：Fe3+Ti3+=Fe2+Ti4+6Fe2+Cr2O7214H+=6Fe3+2Cr3+7H2O2试剂和材料2.1水，GB/T 6

18、682，三级。2.2盐酸溶液：11。2.3硫酸溶液：11。2.4磷酸溶液：1585。2.5硫酸铜溶液：5g/L。2.6三氯化钛溶液：量取25mL15的三氯化钛溶液，加入20mL盐酸，用水稀释至100mL，混匀，贮于棕色瓶中，溶液上面加一薄层液体石腊保护，可用15天左右。2.7钨酸钠指示剂：25g/L。称取2.5g钨酸钠，溶解于70mL水中，加入7mL磷酸，冷却后用水稀释至100mL，混匀，贮于棕色瓶中。2.8重铬酸钾标准滴定溶液：c（1/6K2Cr2O7）=0.1mol/L。2.9二苯胺磺酸钠溶液：5g/L。3、分析步骤称取约0.2g0.3g试样，精确至0.0002g。置于250mL锥形瓶中，

19、加盐酸溶液10mL，硫酸溶液10mL和钨酸钠指示剂1mL。在不断摇动下，逐滴加入三氯化钛溶液直至溶液刚好出现蓝色为止。用水冲洗锥形瓶内壁，并稀释至约150mL，加入2滴硫酸铜溶液，充分摇动，待溶液的蓝色消失后，加入磷酸溶液10mL和2滴二苯胺磺酸钠指示剂，立即用重铬酸钾标准滴定溶液滴定至紫色（30s不褪）即为终点。4、结果的表述全铁含量以质量分数2计，数值以表示，按式（2）计算：（2）式中：V滴定时消耗重铬酸钾标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；c重铬酸钾标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；M铁的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）M（Fe）=55.85；

20、m试料质量的数值，单位为克（g）。5、允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.1。第二章污水指标检验规程COD（重铬酸盐法HJ8282017代替GB11914-89）化学需氧量Chemical Oxygen Demand (CODCr) 在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐相对应的氧的质量浓度，以 mg/L 表示。4 方法原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后， 以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的重铬酸钾的量计算出消耗氧的质量浓度。注 1：

21、在酸性重铬酸钾条件下，芳烃和吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸银催化作用下， 直链脂肪族化合物可有效地被氧化。注 2：无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物和二价铁盐等将使测定结果增大，其需氧量也是CODCr 的一部分。5 干扰和消除本方法的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞溶液去除。经回流后，氯离子可与硫酸汞 结合成可溶性的氯汞配合物。硫酸汞溶液的用量可根据水样中氯离子的含量，按质量比 mHgSO4 : mCl-20:1 的比例加入，zui大加入量为 2 ml(按照氯离子zui大允许浓度 1000 mg/L 计)。水样中氯离子的含量可采用 GB 11896 或 HJ 506 附录 A 或本标准附录

22、 A 进行测定或粗略 判定，也可测定电导率后按照 HJ 506 附录 A 进行换算，或参照 GB 17378.4 测定盐度后进行 换算。6 试剂和材料除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，实验用水均为新制备 的超纯水、蒸馏水或同等纯度的水。6.1 硫酸(H2SO4)，=1.84 g/ml，优级纯。6.2 重铬酸钾(K2Cr2O7)：基准试剂，取适量重铬酸钾在 105烘箱中干燥至恒重。6.3 硫酸银(Ag2SO4)。6.4 硫酸汞(HgSO4)。6.5 硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)26H2O)。6.6 邻苯二甲酸氢钾(KC8H5O4)。6.7 七水合硫酸亚铁(FeSO

23、47H2O)。6.8 硫酸溶液：1+9(V/V)。6.9 重铬酸钾标准溶液6.10 硫酸银-硫酸溶液。称取 10 g 硫酸银(6.3)，加到 1 L 硫酸(6.1)中，放置 12 d 使之溶解，并摇匀，使用 前小心摇动。6.11 硫酸汞溶液，=100 g/L。称取 10 g 硫酸汞(6.4)，溶于 100 ml 硫酸溶液(6.8)中，混匀。6.12 硫酸亚铁铵标准溶液6.12.1 硫酸亚铁铵标准溶液，c(NH4)2Fe(SO4)26H2O0.05 mol/L。称取 19.5 g 硫酸亚铁铵(6.5)溶解于水中，加入 10 ml 硫酸(6.1)，待溶液冷却后稀释至1000 ml。每日临用前，必须

24、用重铬酸钾标准溶液(6.9.2)准确标定硫酸亚铁铵溶液(6.12.1)的浓 度;标定时应做平行双样。取5.00 ml 重铬酸钾标准溶液(6.9.1)置于锥形瓶中，用水稀释至约 50 ml，缓慢加入 15 ml 硫酸(6.1)，混匀，冷却后加入 3 滴(约 0.15 ml)试亚铁灵指示剂(6.14)，用硫酸亚铁铵(6.12.1) 滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点，记录下硫酸亚铁铵的消耗量 V(ml)。硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度按下式计算：式中：V滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的体积，ml。6.12.2 硫酸亚铁铵标准溶液，c(NH4)2Fe(SO4)26H2O0.005 mol/L。将

25、 6.12.1 中的溶液稀释 10 倍，用重铬酸钾标准溶液(6.9.2)标定，其滴定步骤及浓度计算同 6.12.1。每日临用前标定。6.13 邻苯二甲酸氢钾标准溶液，c(KC8H5O4)=2.0824 mmol/L。称取 105干燥 2 h 的邻苯二甲酸氢钾(6.6)0.4251 g 溶于水，并稀释至 1000 ml，混匀。 以重铬酸钾为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的CODCr 值为 1.176 g 氧/克(即 1 g 邻苯二 甲酸氢钾耗氧 1.176 g)，故该标准溶液理论的 CODCr 值为 500 mg/L。6.14 试亚铁灵指示剂。1,10-菲绕啉(1,10-phenanathro

26、line monohy drate，商品名为邻菲罗啉、1,10-菲罗啉等)指 示剂溶液。溶解 0.7 g 七水合硫酸亚铁(6.7)于 50 ml 水中，加入 1.5 g 1,10-菲绕啉，搅拌至溶解， 稀释至 100 ml。6.15 防爆沸玻璃珠。7 仪器和设备7.1 回流装置：磨口 250 ml 锥形瓶的全玻璃回流装置，可选用水冷或风冷全玻璃回流装置， 其他等效冷凝回流装置亦可。7.2 加热装置：电炉或其他等效消解装置。7.3 分析天平：感量为 0.0001 g。7.4 酸式滴定管：25 ml 或 50 ml。7.5 一般实验室常用仪器和设备。8 样品按照 HJ/T 91 的相关规定进行水样

27、的采集和保存。采集水样的体积不得少于 100 ml。采集的水样应置于玻璃瓶中，并尽快分析。如不能立即分析时，应加入硫酸(6.1)至 pH50 mg/L 的样品9.2.1 样品测定取10.0 ml 水样于锥形瓶中，依次加入硫酸汞溶液(6.11)、重铬酸钾标准溶液(6.9.1)5.00 ml 和几颗防爆沸玻璃珠(6.15)，摇匀。其他操作与 9.1.1 相同。待溶液冷却至室温后，加入 3 滴试亚铁灵指示剂溶液(6.14)，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(6.12.1)滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记录硫酸亚铁铵标准滴 定溶液的消耗体积 V1。注：对于浓度较高的水样，可选取所需体积 1

28、/10 的水样放入硬质玻璃管中，加入试剂，摇匀 后加热至沸腾数分钟，观察溶液是否变成蓝绿色。如呈蓝绿色，应再适当少取水样，直 至溶液不变蓝绿色为止，从而可以确定待测水样的稀释倍数。9.2.2 空白试验按 9.2.1 相同步骤以试剂水代替水样进行空白试验。10 结果计算与表示10.1 结果计算10.2 结果表示O2 的摩尔质量以 mg/L 为单位的换算值。当CODCr 测定结果小于 100 mg/L 时保留至整数位;当测定结果大于或等于 100 mg/L 时， 保留三位有效数字。11 精密度和准确度11.1 精密度七家实验室分别对化学需氧量浓度为 28.92mg/L、74.24.9mg/L 和 20810mg/L 有证标准 样品和 600 mg/L 标准溶液进行测定，实验室内相对标准偏差分别为 1.2%4.0%、1.3%6.1%、 0.6%2.7%和 0.1%2.3%;实验室间相对标准偏差分别为 1.6%、1.9%、1.