高考化学备考专题04电解质溶液题型揭秘.docx

1、高考化学备考专题04电解质溶液题型揭秘专题04 电解质溶液本题型在四年高考中考查11次（共13份试卷），试题具有一定的难度。题型主要是选择题和填空题，其考查主要内容有：电离平衡。酸、碱混合溶液酸碱性的判断及pH的简单计算。盐对水电离平衡的影响及盐溶液蒸干(或灼烧)后产物的判断。电解质溶液中离子浓度的大小比较。沉淀的溶解平衡及沉淀的转化。从高考命题的变化趋势来看，溶液中离子浓度的大小比较及沉淀的溶解平衡和转化是主流试题。此类题目考查的内容既与盐的水解有关，又与弱电解质的电离平衡有关。题目不仅偏重考查粒子的浓度大小顺序，而且还侧重溶液中的各种守恒(电荷守恒、物料守恒、质子守恒)关系的考查，从而使题

2、目具有一定的综合性、灵活性和技巧性。年份题号分值考查的主要内容及知识点能力要求知识要求难度要求接受、吸收、 整合化学信息的能力分析问题和解决化学问题的能力化学实验与探究能力了解理解掌握综合应用2013()116溶解平衡（Cl-、Br-、CrO42-与Ag+的沉淀）易2013()136概理+计算溶度积、水的离子积、pH及计算中难2014()116概理AgBrO3溶解度、溶度积、溶解热、重结晶中难2014()116概理H2S/氨水店里、溶液中电荷守恒、盐类水解中难2015()136电离平衡强弱碱同浓度等体积稀释图像、比较碱性、c(OH-)电离程度、c(M+)/c(R+)等中2016()126海水资

3、源的综合利用（提取溴、镁、粗盐的提纯）中2016()136化学实验基本操作借助实验考查物质的基本性质，涉及胶体的制备、 盐类水解的应用，物质的除杂，水和乙醇中氢的活泼性检验 中难2017()126平衡离子溶度大小比较；电离与水解竞争判断中难2017()136电离平衡与溶液的pH难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质，铜金属及其重要化合物的主要性质，综合考查含铜化合物的性质与应用，注意题给信息以及图标的分析，把握溶度积的计算。中难2018()126滴定曲线 中难1【2018新课标3卷】用0.100 molL-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 molL-1 Cl-溶液的滴定曲线如图所示

4、。下列有关描述错误的是A根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10B曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl)C相同实验条件下，若改为0.0400 molL-1 Cl-，反应终点c移到aD相同实验条件下，若改为0.0500 molL-1 Br-，反应终点c向b方向移动【答案】C【解析】A选取横坐标为50mL的点，此时向50mL 0.05mol/L的Cl-溶液中，加入了50mL 0.1mol/L的2【2017年高考新课标卷】常温下将NaOH溶液滴加到己二酸（H2X）溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是AKa2（H2X）的

5、数量级为106B曲线N表示pH与的变化关系CNaHX溶液中D当混合溶液呈中性时， 【答案】D 【解析】A、己二酸是二元弱酸，第二步电离小于第一步，即Ka1=Ka2=，3【2017年高考新课标卷】改变0.1二元弱酸溶液的pH，溶液中的、的物质的量分数随pH的变化如图所示已知。下列叙述错误的是ApH=1.2时， B CpH=2.7时， DpH=4.2时， 【答案】D4【2017年高考新课标卷】在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是A的数量级为B除反应为Cu

6、+Cu2+2=2CuClC加入Cu越多，Cu+浓度越高，除效果越好D2Cu+=Cu2+Cu平衡常数很大，反应趋于完全【答案】C 5【2016年高考新课标卷】298K时，在20.0mL 0.10mol氨水中滴入0.10 mol的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是（ ）A该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂BM点对应的盐酸体积为20.0 mLCM点处的溶液中c(NH4)c(Cl)c(H)c(OH)DN点处的溶液中pHK(CH3COOH)。（2）外因 以CH3COOHCH3COO-+H+为例温度：弱电解质的电离过程一般是吸热的

7、，升高温度，电离平衡向右移动，CH3COOH电离程度增大，c(H+)、c(CH3COO-)增大。浓度：加水稀释CH3COOH溶液，电离平衡向右移动，电离程度增大。n(CH3COO-)、n(H+)增大，但c(CH3COO-)、c(H+)减小。同离子效应：在弱电解质溶液中加入同弱电解质具有相同离子的强电解质，电离平衡向逆反应方向移动。例如 0.1 mol/L的醋酸溶液中存在如下平衡CH3COOH CH3COO-+H+。加入少量CH3COONa固体或HCl，由于增大了c(CH3COO-)或c(H+)，使CH3COOH的电离平衡向逆反应方向移动。前者使c(H+)减小，后者使c(H+)增大。化学反应：在

8、弱电解质溶液中加入能与弱电解质电离产生的某种离子反应的物质时，可使电离平衡向电离的方向移动。例如，在CH3COOH溶液中加入NaOH或Na2CO3溶液，由于OH-+H+=H2O、CO+2H+= H2O+CO2，使c(H+)减小，平衡向着电离的方向移动。注意稀释弱电解质溶液时，平衡移动的方向易误判为逆向移动，把溶液中离子浓度的减小误认为是电离平衡逆向移动造成的，实际上稀释才是造成溶液中离子浓度减小的主要因素。2、强酸与弱酸(或强碱与弱碱)的比较等物质的量浓度的盐酸(a)与醋酸(b)等pH的盐酸(a)与醋酸(b)pH或物质的量浓度pH：ab物质的量浓度：aba=b水的电离程度ac(CH3COO-)

9、c(Cl-)=c(CH3COO-)等体积溶液中和NaOH的量a=bab相同等体积溶液与过量活泼金属产生H2的量相同ac(Na+)c(H+)c(OH)Dd点溶液中，c(Na+)+c(H+)=c(A)+c(OH)【答案】C【解析】A、b点是HA和NaOH恰好完全反应的点，酸和碱的体积均为20ml，原酸的浓度为0.1molL1， 二、水的电离1、影响水的电离平衡的因素（1）温度：若升高温度，促进水的电离，因为水的电离吸热，故水的电离平衡向右移动，c(H)与c(OH)同时增大，KW增大pH变小，但由于c(H)与c(OH)始终保持相等，故仍显中性。如纯水的温度由25 升高到100 ，则c(H)与c(OH

10、)都从1107 molL1增大为1106 molL1，KW由11014增大为11012，pH由7变为6，由于c(H)c(OH)，仍然显中性。（2）加入酸、碱向纯水中加入酸、碱，由于酸、碱的电离产生H和OH增大了水中的c(H)和c(OH)，故均可以使水的电离平衡向左移动。此时，若温度不变，则KW不变，水的电离程度变小。加酸时c(H)变大，pH变小，加碱时，c(OH)变大，pH变大。（3）易水解的盐：在纯水中加入易水解的盐，不管水解后溶液显什么性，均促进水的电离，使水的电离程度增大，但只要温度不变，则Kw不变（4）其他因素：如向水中加入活泼金属，活泼金属与水电离出的H+直接作用，促进水的电离平衡向

11、右移动2、影响KW的因素KW只与温度有关，温度不变，KW不变；温度升高，KW增大，反之KW减小。KW不仅适用于水，还适用于酸性或碱性的稀溶液。不管哪种溶液均有c(H)H2Oc(OH)H2O如酸性溶液中：c(H)酸c(H)H2Oc(OH)H2OKW碱性溶液中：c(OH)碱c(OH)H2Oc(H)H2OKW水的离子积常数提示了在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有H和OH共存，只是相对含量不同而已。并且在稀酸或稀碱溶液中，当温度为25 时，KWc(H)c(OH)11014为同一常数。【典例3】水的电离平衡曲线如下图所示，下列说法中不正确的是 （ ）A图中五点的KW间的关系为：BCA=D=EB若从A

12、点到D点，可采用：恒温条件下，在水中加入少量的醋 酸，提高溶液酸性C若从A点到C点，可采用：恒温条件下，在水中加入少量的醋酸铵，促进水的电离D100时，将pH=2的硫酸与0.01molL1的KOH溶液等体积混合后，溶液中c(H+)=c(OH)=106molL1【答案】C【解析】试题分析：A、平衡常数只与温度有关，水的电离是吸热的，温度越高，平衡常数越大，所以正确，不选A；考点：水的电离平衡常数和电离平衡移动【典例4 】25时，将某强酸和强碱溶液按10 : 1 的体积比混合后溶液恰好呈中性，则混合前强酸和强碱溶液的pH之和为A9 Bll C13 D15【答案】D【解析】设强酸的pH=a，强碱的p

13、H=b，由25时，若10体积的某强酸溶液与1体积的某强碱溶液混和后溶液呈中性，即n（H+）=n（OH-），则1010-a=110b-14，解得a+b=15，故pH（酸）+pH（碱）=15，答案选D。 三、pH相关计算pH计算的一般思维模型（1）单一溶液pH的计算强酸溶液。如HnA，设物质的量浓度为c molL1，c(H)nc molL1。pHlg c(H)lg nc。强碱溶液。如B(OH)n，设溶液物质的量浓度为c molL1，c(H)molL1，pHlg c(H)14lg nc。（2）两强酸混合由c(H)混，先求出混合后的c(H)混，再根据公式pHlg c(H)混求pH。若两强酸等体积混合，

14、可采用速算方法：混合后溶液的pH等于混合前溶液pH小的加0.3。如pH3和pH5的两种盐酸等体积混合后，pH3.3。（3）两强碱混合由c(OH)混，先求出混合后的c(OH)混，再通过KW求出c(H)混，最后求pH。若两强碱溶液等体积混合，可采用速算方法：混合后溶液的pH等于混合前溶液pH大的减0.3。如pH9和pH11的两种烧碱溶液等体积混合后，pH10.7。（4）强酸与强碱混合强酸与强碱混合实质为中和，HOH=H2O，中和后溶液的pH有以下三种情况：若恰好中和，pH7；若剩余酸，先求中和后剩余的c(H)，再求pH；若剩余碱，先求中和后剩余的c(OH)，再通过KW求出c(H)，最后求pH。【典

15、例5】【2019届湖南教考联盟一诊】草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸。常温下向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液里lgXX表示或随pH的变化关系如图所示。下列说法不正确的是A直线I中X表示的是B直线I、的斜率均为1Cc(HC2O4)c(C2O42)c(H2C2O4)对应1.22pHK2=c(H)c(C2O42)/c(HC2O4)，当lgX=0时，【典例6】10mL浓度均为01 mol/L的三种溶液:HF溶液；KOH溶液；KF溶液。下列说法正确的是A和混合后，酸碱恰好中和，溶液呈中性 B和中均有c(F-)+c(HF) =0.1mol/LC和混合：c(F-)+c(OH-) =c(H+)

16、 +c(HF) D由水电离出来的c(OH-)：【答案】B四、盐类的水解、离子浓度大小比较1、盐类水解程度大小比较的三个规律（1）盐水解生成的弱酸(弱碱)越弱水解程度越大。常以此判断弱酸(弱碱)的相对强弱。（2）相同条件下：正盐相应酸式盐，如COHCO。 （3）相互促进水解的盐单水解的盐相互抑制水解的盐。如(NH4)2CO3(NH4)2SO4(NH4)2Fe(SO4)22、蒸干盐溶液所得物质的判断方法（1）先考虑分解。如NaHCO3溶液、Ca(HCO3)2溶液蒸干灼烧得Na2CO3、CaCO3；KMnO4溶液蒸干灼烧得K2MnO4和MnO2。（2）考虑氧化还原反应。如加热蒸干Na2SO3溶液，所

17、得固体为Na2SO4。（3）盐水解生成挥发性酸的，蒸干后得到弱碱；盐水解生成不挥发性酸的，得到原物质。如AlCl3溶液蒸干得氢氧化铝，再灼烧得Al2O3；Al2(SO4)3溶液蒸干得本身。（4）Na2CO3溶液蒸干得本身。（5）NH4Cl溶液、(NH4)2S溶液蒸干、灼烧，无残留物。3、离子浓度大小比较（1）微粒浓度大小比较的理论依据和守恒关系A两个理论依据弱电解质电离理论：电离粒子的浓度大于电离生成粒子的浓度。例如，H2CO3溶液中：c(H2CO3)c(HCO)c(CO)(多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离)。水解理论：水解离子的浓度大于水解生成粒子的浓度。例如，Na2CO3溶液中：c

18、(CO)c(HCO)c(H2CO3)(多元弱酸根离子的水解以第一步为主)。B三个守恒关系电荷守恒：电荷守恒是指溶液必须保持电中性，即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。例如，NaHCO3溶液中：c(Na)c(H)=c(HCO)2c(CO)c(OH)。物料守恒：物料守恒也就是元素守恒，变化前后某种元素的原子个数守恒。例如，0.1 molL1 NaHCO3溶液中：c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)0.1 molL1。质子守恒：由水电离出的c(H)等于由水电离出的c(OH)，在碱性盐溶液中OH守恒，在酸性盐溶液中H守恒。例如，纯碱溶液中c(OH)c(H)c(HCO)

19、2c(H2CO3)。（2）四种情况分析多元弱酸溶液根据多步电离分析，如：在H3PO3溶液中，c(H)c(H2PO)c(HPO)c(PO)。多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析，如：Na2CO3溶液中：c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)。不同溶液中同一离子浓度的比较要看溶液中其他离子对其产生的影响。例如，在相同物质的量浓度的下列溶液中：NH4NO3溶液，CH3COONH4溶液，NH4HSO4溶液，c(NH)由大到小的顺序是。混合溶液中各离子浓度的比较要进行综合分析，如电离因素、水解因素等。例如，在0.1 molL1的NH4Cl和0.1 molL1的氨水混合溶液中，各离子浓度的大小顺

20、序为c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)。在该溶液中，NH3H2O的电离与NH的水解互相抑制，但NH3H2O的电离程度大于NH的水解程度，溶液呈碱性，c(OH)c(H)，同时c(NH)c(Cl)。（3）解题思路电解质溶液【典例7】【2019届安徽宣城期末】室温下， NaHSO3溶液显酸性，溶液中部分离子浓度随 NaHSO3浓度的变化情况如下图所示。下列关系式一定正确的是Ac( Na+)+c(H+)=c( SO32)+c(OH)+c( HSO3 )Bc( Na+)=c( HSO3)+c(SO32)+c(H2SO3)Cc( Na+)c(HSO3)c(H+)c(SO32)c(OH) Dc(HSO3

21、)=5.49molL1时，c(SO32)=c(OH)【答案】B【解析】A、根据电荷守恒，NaHSO3溶液中c( Na+)+c(H+)=2c( SO32)+c(OH)+c( HSO3 )，故A错误；B、【典例8】常温下，电解质溶液中的下列关系式不正确的是A已知A-+H2B(过量)=HA+HB-，则结合H+的能力：HB-A- c(K+) c(Al3+) c(H+) c(OH-)【答案】A【解析】A、根据反应方程式，A结合H能力最强，与H2B生成HA和HB，结合H能力，其次是B2，因此顺序是AB2HB，故A说法错误；B、恰好完全中和，因为盐酸和氨水的浓度相等，因此消耗的盐酸的体积为与氨水的体积相等，

22、根据物料守恒，c(NH4)c(NH3H2O)=0.1/2molL1=0.05molL1，故B说法正确；C、根据电荷守恒，c(CH3COO)c(OH)=c(H)c(Na)，因为溶液显中性，因此有c(OH)=c(H)=107molL1，即c(CH3COO)=c(Na)=0.02/2molL1，此时溶液中c(CH3COOH)=(c0.02)/2molL1，根据电离常数的定义，Ka=，故C说法正确；D、令盐酸的体积为1L，发生的反应是HClKAlO2H2O=Al(OH)3KCl，根据投入量，五、中和滴定及滴定曲线1、实验原理：n(H)酸n(OH)碱 2、中点判断和选择酸碱指示剂的注意事项终点判断：当滴

23、入最后一滴标准液时，溶液颜色发生突变，且半分钟内不再变化。选择酸碱指示剂应注意： 石蕊试液不能用作酸碱中和滴定的指示剂，主要原因是石蕊试液的颜色变化不够明显，对中和滴定终点的指示不够灵敏、不够准确。滴定20 mL的待测液，酸碱指示剂以23滴为宜。指示剂用量太少，其颜色太浅，不利于判断中和滴定的终点；指示剂用量太多，由于指示剂本身就是有机弱酸或有机弱碱，这样就会使标准溶液实际消耗的体积偏大或偏小。若滴定终点时溶液呈酸性，选择甲基橙作指示剂；若滴定终点时溶液呈碱性，选择酚酞作指示剂；若滴定终点时溶液呈中性，选择酚酞或甲基橙作指示剂都可以。3、滴定曲线酸碱中和滴定曲线类试题是以酸碱滴定过程为基础，考

24、查离子浓度大小比较，溶液中的守恒关系等。这类试题的难点在于整个过程为一动态过程，在解题的过程中，我们可以化动为静，采取极端假设的方法进行判断。（1）看横纵坐标，搞清楚是酸加入碱中，还是碱加入酸中；（2）看起点，起点可以看出酸性或碱性的强弱，这个在判断滴定终点至关重要；（3）找滴定终点和pH=7的中性点，滴定终点加入酸的物质的量等于加入碱的物质的量（一元酸碱），判断出滴定终点的酸碱性，然后可以确定pH=7的点的位置；（4）滴定曲线中任意点，我们分析加入的酸碱过量情况，进行进一步的分析。在整个滴定过程中有几个关系：电荷守恒在任何时候均存在；物料守恒我们根据加入酸的物质的量和加入碱的物质的量进行确定，但不一定为等量关系。【典例9】【2019届广东佛山一模】常温下，向20mL0.1moL/L的H3PO4溶液中滴加0.1moL/L的 NaOH溶液，所得溶液的pH与NaOH溶液体积的关系如图所示，下列说法正确的是AH3PO4溶液第一步滴定可用酚酞作指示剂BA点溶液中c(H2PO4)c(H3PO4)c(HPO42)C图像中A、B、C三处溶液中相等DB点溶液存在2c(Na+)=c(PO43)+c(H2PO4)+c(HPO42)+c(H3PO4)【答案】C【解析】A、H3PO4溶液第一步滴定生成NaH2PO4，溶液呈酸性，选变色范围为酸性的指示剂，可选用甲基【典例10】T时，在20.00mL0