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药学-《分析化学》习题.doc

1、分析化学目 录第一章 绪论 第二章 误差与分析数据的处理 第三章 重量分析法 第四章 滴定分析法概论 第五章 酸碱滴定法 第六章 沉淀滴定法 第七章 配位滴定法第八章 氧化还原滴定法模拟试题一模拟试题二参考答案第二章 误差与分析数据的处理本章要点:1. 误差;2. 测量值的准确度和精密度;3. 有效数字及其运算规则;4. 分析数据的统计处理与分析结果的表示方法;5. 相关与回归。本章目标:1. 掌握误差的产生、种类、表示方法及相互关系;2. 掌握有效数字的意义、表示方法及运算规则;3. 熟悉偶然误差的正态分布和t分布、置信区间的含义及表示方法、显著性检验的目的和方法、可疑值的取舍方法;4. 了

2、解相关与回归。本章重点:1. 误差的种类:系统误差、偶然误差和过失误差;2. 测量值的准确度和精密度:准确度和误差、精密度和偏差、准确度与精密度的关系、提高分析结果准确度的方法;3. 有效数字及其运算规则:有效数字定义、有效数字修约规则、运算规则以及在分析化学中的应用;4. 显著性检验方法和应用:t检验法、F检验法。本章难点1. 偶然误差的正态分布:标准正态分布、置信概率、置信区间;2. t分布和平均值的置信区间:t分布定义、真值、平均值的置信区间。一、单项选择题:1. 两位分析人员对同一含SO42-的试样用重量法进行分析,得到两组数据,要判断两人的分析的精密度有无显著性差异,应用哪一种方法:

3、BAQ检验法 B. F 检验法 C. 4d法 D. t检验法2. 可用于减少测量过程中的偶然误差的方法:DA. 进行对照实验 B. 进行空白实验 C. 进行仪器校准 D. 增加平行试验的次数3. 指出下列各种误差中属于系统误差的是:CA. 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液 B. 使用天平时,天平零点稍有变动C. 砝码受腐蚀 D. 滴定时,不同的人对指示剂顏色判断稍有不同4. 下列有关偶然误差的叙述中不正确的是:CA. 偶然误差在分析中是不可避免的 B. 偶然误差正负误差出现的机会相等C. 偶然误差具有单向性 D. 偶然误差由一些不确定的偶然因素造成5. 准确度与精密度的关系是:BA. 准确度高

4、,精密度不一定高 B. 精密度是保证准确度的条件C. 精密度高,准确度一定高 D. 准确度是保证精密度的条件6. 下列变换正确的是:BA. 10.00mL=0.0100L B. 10.5L=1.05104mL C. 10.5L=10500mL D. 10.5L=1.050104mL7. 欲使滴定时的相对误差0.1%,所取被测物质的量应使滴定时消耗的标准溶液的体积为:D A. 010mL B. 1015mL C. 1020mL D. 20mL以上8. 今以酸度计测定某溶液的pH=9.25,该数字的有效数字位数是:C A. 4位 B. 3位 C. 2位 D. 1位9. 对某试样进行三次平行测定,得

5、CaO的平均含量为30.6%,而真含量为30.3%,则30.6%-30.3%=0.3%为 :CA. 相对误差 B. 相对偏差 C. 绝对误差 D. 绝对偏差10. 滴定分析要求相对误差为0.1%,若称取试样的绝对误差为0.0002g,则一般至少称取试样:B A. 0.1g B. 0.2g C. 0.3g D. 0.4g11. 对某试样进行多次平行测定,获得其中硫的平均含量为3.25%,则其中某个测定值(如3.15%)与此平均值之差为该次测定的DA. 绝对误差 B. 相对误差 C. 相对偏差 D. 绝对偏差12. 用25 mL移液管移出的溶液体积应记录为:CA. 25mL B. 25.0 mL

6、C. 25.00 mL D. 25.000 mL 13. 测得某种新合成的有机酸pKa=12.35,其Ka值应为:C A. 4.46710-13 B. 4.4710-13 C. 4.510-13 D. 410-1314. 不能消除或减免系统误差的方法是(D )。A. 对照实验 B. 空白实验 C. 仪器校准 D. 增加平行试验的次数15. 两位分析人员对同一试样用相同方法进行分析,得到两组分析数据,若欲判断两分析人员的分析结果之间是否存在显著性差异,应该用下列哪一种方法:BAQ检验法 B. F 检验法加t检验法 C. F 检验法 D. t检验法二、填空题:1. 测定结果与真实值之差叫 误差 ,

7、它是分析结果 准确度 的量度;测定结果与平均值之差叫 偏差 ,它是分析结果 精密度 的量度。2. 按照有效数字的运算规则,下列计算式的结果应包括几位有效数字 四位 。 3. 滴定管的读数常有0.01mL的误差,则在一次滴定中的绝对误差最少为 0.02 mL。常量滴定分析的相对误差一般要求应0.1%,为此,滴定时消耗的标准溶液的体积必须控制在 20 mL以上。4. 测量值越接近真实值, 准确度 越高,反之,准确度低。准确度的高低,用 表示。误差又分为 绝对误差 和 相对误差 。5. 两质量不同的物体称量的绝对误差相等,它们的相对误差肯定 不同 。6. 测定中的偶然误差是由 偶然的原因 引起的,可

8、采取 控制测量次数 方式来减小偶然误差。7在弃去多余数字的修约过程中,所使用的法则为 四舍六入五成双 。三、简答题:1下列情况各引起什么误差?如果是系统误差,应如何消除? 答:(1)偶然误差 (2)偶然误差 (3)系统误差中的试剂误差。减免的方法:通过空白实验测定出空白值进行校正。 (4)系统误差中的试剂误差。减免的方法:烘干试样再称量。 (5)系统误差中的试剂误差。减免的方法:使用基准CaCO3。 (6)过失误差 (7)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校正天平使两臂等长或更换合格天平。 (8)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校正天平,更换合格砝码。 2. 说明误差与偏差、准确度与精密度的

9、区别。答:误差的大小是衡量一个测量值的准确度的尺度,反映测量准确度的高低。误差越小,测量的准确度越高。精密度用偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差来表示。数值越小,说明测定结果的精密度越高。 精密度是指在相同条件下多次测量结果相互接近的程度。它说明测定数据的再现性。精密度是保证准确度的先决条件。精密度差,所测结果不可靠,就失去了衡量准确度的前提。精密度好,不一定准确度高。只有在消除了系统误差的前提下,精密度好,准确度才会高。3如果分析天平的称量误差为 0.2mg,拟分别称取试样0.1g 和1g左右,称量的相对误差各为多少?这些结果说明了什么问题?答:因分析天平(万分之一天平)称量的绝对误

10、差为 0.2mg 。故称量的相对误差分别为:表明:对给定测定准确度的分析天平(绝对误差恒定),当称取的样品质量较大时,其称量的相对误差就较小,测定的准确程度就较高;反之,称取的样品质量较小时,其相对误差就较大,测定的准确程度也就较低。4滴定管的读数误差为 0.02mL。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL 和20mL 左右,读数的相对误差各是多少?从相对误差的大小说明了什么问题?答:因滴定管的读数的绝对误差为 0.02 mL,因此体积读数的相对误差分别为:5下列数据各包括了几位有效数字?(1)0.0330; (2) 10.030; (3)0.01020; (4) 8.710-5; (5)

11、pKa=4.74; (6) pH=10.00;答(1)3位;(2)5位;(3)4位;(4)2位;(5)2位;(6)2位6用返滴定法测定软锰矿中MnO2 质量分数,其结果按下式进行计算, 问测定结果应以几位有效数字报出?答:按有效数字运算法则: 答:应以4位有效数字报出7用加热挥发法测定BaCl22H2O 中结晶水的质量分数,使用万分之一的分析天平称样0.5000g,问测定结果应以几位有效数字报出?答:按有效数字运算法则:8两位分析者同时测定某一试样中硫的质量分数,称取试样均为3.5g ,分别报告结果如下:甲:0.042% ,0.041% ; 乙:0.04099% ,0.04201%。问哪一份报

12、告是合理的,为什么?答:甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字,在结果计算公式中涉及乘除运算,按照有效数字的运算法则,应该取两位有效数字。9有两位学生使用相同的分析仪器标定某溶液的浓度(mol/L),结果如下:甲:0.12,0.12,0.12 (相对平均偏差0.00% );乙:0.1243,0.1237,0.1240(相对平均偏差0.00%);你如何评价他们的实验结果的准确度和精密度?答:乙的准确度和精密度都高。因为从数据上看,甲的精密度(相对平均偏差0.00%)高于乙的精密度(相对平均偏差0.16%);然而,甲的测定准确度(测定的绝对误差: 0.01)远低于乙的测定准确度(测定的绝对误差

13、: 0.0001);我们知道,精密度高只是准确度高的前提和保障,精密度高并不代表准确度高。因此,从这个意义上讲,乙的实验结果的准确度和精密度都高。四、计算题:1. 标定浓度约为0.1mol/L的NaOH,欲消耗NaOH溶液20mL左右,应称取基准物质H2C2O42H2O 多少克?其称量的相对误差能否达到0. 1%?若不能,可以用什么方法予以改善? 解: 2NaOH + H2C2O4 = Na2C2O4 + 2H2O (a / b)= ( 1/ 2) 根据计算公式:称量的相对误差为:因此,相对误差大于0.1% ,即不能通过精密称量0.13g 左右的H2C2O42H2O 作为基准试剂来标定0.1mol/L/ 的NaOH。但可以通过增大称样量的方法予以改善,即通过精密称量质量为1.3g 左右的H2C2O42H2O,在250mL容量瓶中定溶后用25mL的移液管移取25.00mL 进行滴定;或标准溶液采用相对分子质量大的基准物来标定。如改用KHC8H4O4为基准物。2. 测定某铜矿试样,其中铜的质量分数为24.87%。24.93%和24.69%。真值为25.06%,计算:(1)测得结果的平均值;(2)中位值;(3)绝对误差;(4)相对误差。3. 测定铁矿石中铁的质量分数(以

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