无机化学第15章氮族元素习题Word文档格式.docx

1、10）As2O3+6Zn+12H+=2AsH3+6Zn2+H2O（15-3 达成并配平以下 NaOH溶液参加的反响。（1）NaOH+P4-（2）NaOH（过度）+H3PO2-（3）NaOH+As2S3-（4）NaOH+Sb（OH）3-（5）NaOH+NCl3-（6）NaOH+NO2-7）NaOH（过度）+As2O3-8）NaOH（过度）+H3PO3-1）3NaOH+P4+3H2O=3NaH2PO2+PH32）NaOH（过度）+H3PO2=NaH2PO2+H2O3）6NaOH+As2S3=Na3AsO3+Na3As3+3H2O4）3NaOH+Sb（OH）=Na3SbO3+3H2O5）3NaOH+

2、NCl=NH3+3NaClO6）2NaOH+2NO=NaNO2+NaNO3+H2O7）6NaOH（过度）+As2O3=2Na3AsO3+3H2O8）2NaOH（过度）+H3PO3=Na2HPO3+2H2O15-4 达成并配平以下浓硝酸参加的反响。1）HNO3（浓）+As-2）HNO3（浓）+Bi-3）HNO3（浓）+Sb2O3-4）HNO3（浓）+NaNO2-5）HNO3（浓）+Bi2S3-1）5HNO3（浓）+As=H3AsO4+5NO2+H2O2）6HNO3（浓）+Bi=Bi（NO3）3+3NO2+3H2O3）4HNO3（浓）+Sb2O3+H2O=2H3SbO4+4NO24）2HNO3（浓

3、）+NaNO2=2NO+NaNO3+H2O5）30HNO3（浓）+Bi2S3=2Bi（NO3）3+3H2SO4+24NO2+12H2O15-5给出以下物质受热分解的反响方程式。（）3；（1）LiNO3；2）（4）Bi（NO33；KNO3AgNO32；5Pb（NO）6Fe（NO）（7）NH43；424227；NO8（NH）CO9（NH）CrO（10）NH4；112；ClNaNH12Pb（N）（13）NaNO2；141）4LiNO3=2Li2O+4NO2+O22）2KNO3=2KNO+O23）2AgNO3=2Ag+2NO+O24）4Bi（NO3）3=2BiO3+12NO2+3O25）2Pb（NO3

4、）2=2PbO+4NO+O26）4Fe（NO3）2=Fe2O3+8NO2+O2C7）NH4NO3N2O+H2O300C2NH4NO3 2N2+O2+4H2O8）（NH4）2CO3=2NH3+CO2+H2O9）（NH4）2Cr2O7=Cr2O3+N2+4H2O10）NH4Cl=NH3+HCl11）2NaNH2=2Na+N+2H212）Pb（N3）2=Pb+3N213）2NaNO2=Na2O+NO2+NO14）AgNO2=Ag+NO215-6给出以下物质的水解反响方程式，并说明NCl3水解产物与其余化合物的水解产物有何实质差别？为何？1）NCl3；（2）PCl3；（3）AsCl3；（4）SbCl3

5、；（5）BiCl3；（6）POCl3；1）NCl3+3H2O=NH3+3HClO2）PCl3+3H2O=H3PO3+3HCl3）AsCl3+3H2O=H3AsO3+3HCl4）SbCl3+H2O=SbOCl+2HCl5）BiCl3+H2O=BiOCl+2HCl6）POCl3+3H2O=H3PO4+3HClNCl3水解产物既有酸HClO，又有碱NH3，而同族AsCl3和PCl3水解产物为两种酸。P和As的电负性都小于Cl，AsCl3和PCl3水解时呈正电性的P3+和As3+与水解离出的OH联合，呈负电性的Cl与水解离出的H+联合，生成两种酸。周期数较高的Sb和Bi金属性较强，Sb3+和Bi3+与

6、OH-的联合较弱，故SbCl3和BiCl3水解不完全，分别生成SbOCl，BiOCl积淀和HCl。N和Cl的电负性邻近，NCl3中半径小的N的孤电子对向H2O中的H配位，N与H成键并脱去Cl，最平生成NH3；NCl3中半径大的Cl和由水开释出的OH联合，生成HClO。15-7 用反响方程式表示以下制备过程。1）由NaNO3制备HNO2溶液；2）由BiCl3制备NaBiO3；3）由SbCl3制备较纯净的Sb2S5。（1）将NaNO3制备加热分解，获得NaNO2固体。2NaNO3 2NaNO2+O2将NaNO2配制成饱和溶液，冰浴冷却至近0，加入在冰浴中冷却至近0的稀硫酸：NO2-+H+=HNO2

7、（2）向BiCl3溶液中加入过度NaOH溶液，滴加氯水或NaClO溶液，水浴加热，有土黄色NaBiO3积淀生成：BiCl3+3NaOH=Bi（OH）3+3NaClBi（OH）3+Cl2+3NaOH=NaBiO3+3H2O+2NaCl（3）向SbCl3溶液中加入适当 NaOH溶液和氯水，生成 Sb（OH）5积淀生成：SbCl3+Cl2+5NaOH=Sb（OH）5+5NaCl过滤清洗Sb（OH）5积淀。加入过度 Na2S溶液，生成Na3SbS4溶液：Sb（OH）5+4Na2S=Na3SbS4+5NaOH向溶液中当心滴加稀盐酸，析出Sb2S5积淀：2Na3SbS4+6HCl=Sb2S5+3H2S+6

8、NaCl15-8 怎样配制SbCl3和Bi（NO3）3溶液？SbCl3和Bi（NO3）3都易水解生成积淀：SbCl3+H2O=SbOCl+2HClBi（NO3）3+H2O=BiONO3+2HNO3为防止水解，在配制溶液时先将必定量的盐溶于酸中，再稀释到所需体积即可。配制SbCl3溶液时，先将SbCl3水合晶体溶于1:1盐酸中；配制Bi（NO3）3溶液时，先将Bi（NO3）3水合晶体溶于1:1硝酸中。15-9 分别用三种方法判定以下各对物质。1）NaNO2和NaNO3；（2）NH4NO3和NH4Cl；（3）SbCl3和BiCl3；4）NaNO3和NaPO3；（5）Na3PO4和Na2SO4；（6

9、）KNO3和KIO3（1）向两种盐的溶液中分别加入酸性KMnO4溶液，能使KMnO4溶液退色的是NaNO2，另一种盐是NaNO3：2MnO4-+5NO2-+6H+=2Mn2+5NO3-+3H2O将两种盐的溶液分别用HAc酸化，再加入KI，颜色变黄、有I2生成的是NaNO2，无显然变化的是NaNO3：2HNO2+2I-+6H+=I2+2NO+2H2O向两种盐的溶液中加入 AgCl溶液，有黄色积淀生成的是 NaNO2，另一种盐是NaNO3：Ag+NO2-=AgNO2（2）向两种盐的溶液中加入AgNO3溶液，有黄色积淀生成的是NH4NO3，另一种盐是NH4Cl：Ag+Cl-=AgCl向两种盐的溶液中

10、分别加入酸性 KMnO4溶液，能使KMnO4溶液退色的是NH4NO3，另一种盐是NH4Cl：10Cl-+2MnO4-+16H+=2Mn2+5Cl2+8H2O取少许两种盐晶体分别装入两支试管中，加入 FeSO4，加水溶解后沿着试管壁加浓硫酸，在浓硫酸与上层溶液的界面处有棕色环生成的是NH4NO3，另一种盐是NH4Cl：- 2+NO3+3Fe+4H=NO+3Fe3+2H2ONO+Fe2+=Fe（NO）2+（棕色）（3）将两种盐溶于水，分别滴加 NaOH溶液至过度，先有白色积淀生成尔后积淀又溶解的是 SbCl3，加NaOH溶液生成的白色积淀不溶于过度 NaOH溶液的是BiCl3：Sb3+3OH-=S

11、b（OH）3Sb（OH）3+3OH-=SbO33-+3H2OBi3+3OH-=Bi（OH）3将两种盐溶于稀盐酸，分别加入溴水，能使溴水退色的是 SbCl3，另一种盐Sb3+Br2=Sb5+2Br-向两种盐溶液中加入 NaOH和NaClO溶液，微热，有土黄色积淀生成的是BiCl3，另一种盐是SbCl3：Bi3+ClO-+4OH-+Na+=NaBiO3+2H2O+Cl-（4）向两种盐溶液中加入AgNO3溶液，有白色积淀生成的是NaPO3，另一种盐是NaNO3：Ag+PO3-=AgPO3分别将两种盐酸化后煮沸，这时偏磷酸盐PO3-将转变成正磷酸盐PO43-。再分别加入过度的（NH4）2MoO4，有特

12、点的黄色积淀磷钼酸铵生成的是偏磷酸钠，无此特点现象的是硝酸钠：PO43-+12MoO42-+24H+3NH4+=（NH4）3PMo12O406H2O+6H2O分别将两种盐晶体加入HNO3溶液,有棕色NO2气体生成的是NaNO3，另一种盐是NaPO3：NO3-+NO2-+2H+=2NO+H2O（5）向两种盐溶液中加入AgNO3溶液，有黄色积淀生成的是Na3PO4，有白色积淀生成的是Na2SO4：3Ag+PO43-=Ag3PO4 （黄色）2Ag+SO42-=Ag2SO4 （白色）向两种盐溶液中加入BaCl2溶液后生成的白色积淀不溶于硝酸的是Na2SO4，生成的白色积淀溶于硝酸的是Na3PO4：Ba

13、2+SO42-=BaSO42+ 3-3Ba +2PO4=Ba3（PO4）2向两种盐溶液中加入碘水溶液，能使碘水退色的是Na3PO4，不可以使碘水退色的是Na2SO4。因为Na3PO4溶液碱性较强，碘水发生歧化反响：3I2+6PO43-+3H2O=5I-+IO3-+6HPO42-（6）将两种盐溶液酸化后滴加Na2SO3溶液，颜色变黄、有I2生成的是KIO3，另一种盐是KNO3：2IO3-+5SO32-+2H+=I2+5SO42-+H2O将两种盐分别与NaNO2晶体混淆后滴加浓硫酸，有气态NO2放出的是KNO3，另一种盐是KIO3：- - +NO3+NO2+2H=2NO+H2O向两种盐溶液中分别加

14、入 BaCl2溶液，生成白色积淀者为 KIO3，另一种则为KNO3：2KIO3+BaCl2=Ba（IO3）2+2KCl15-10 提纯以下物质。1）除掉N2气体中的少许O2和H2O；2）除掉NO中的少许NO2；3）除掉NaNO3溶液中的少许NaNO2；1）将N2气经过赤热的铜粉，除掉少许O2：O2+2Cu=2CuO再用P2O5干燥N2，除掉少许H2O。（2）将气体经过水或NaOH溶液后除掉NO2，再用P2O5干燥：（3NO2+H2O=HNO3+NO（2NaOH+2NO=NaNO2+NaNO3+H2O（3）向溶液中加入少许HNO3溶液后加热，可除掉溶液中NO2-：2NO2-+2H+=NO2+NO

15、+H2O或向溶液中加入少许 NH4NO3溶液后加热，可除掉溶液中 NO2-：NH4+NO2-=N2+2H2O15-11 试分别以下各对离子。1）Sb3+和Bi3+；（2）PO43+和NO3-；（3）PO43-和SO42-；（4）PO43-和Cl-1）向溶液中加入过度NaOH溶液，Sb3+生成可溶性的SbO33-而Bi3+生成Bi（OH）3积淀：Sb3+6OH-=SbO33-+3H2O（2）向溶液中加入AgNO3溶液，PO43-与Ag+生成Ag3PO4积淀而NO3-留在溶液中。（3）将溶液用硝酸酸化后加入BaCl2溶液，SO42-转变成BaSO4积淀而PO43-转变为H2PO4-留在溶液中。4）

16、将溶液用硝酸酸化后加入AgNO3溶液，Cl-转变成AgCl积淀而PO43-转变成H2PO4-留在溶液中。15-12 此刻以下六种磷的含氧酸盐固体，试加以判定。Na4P207，NaPO3，Na2HPO4，NaH2PO4，NaH2PO2，NaH2PO3向六种盐的水溶液中分别加入 AgNO3溶液生成白色积淀的是 Na4P207和NaPO3：P2074-+4Ag+=Ag4P207 （白）PO3-+Ag+=AgP03 （白）生成黄色积淀的是 Na2HPO4，NaH2PO4：HPO42-+3Ag+=Ag3P04（黄）+H+H2PO4-+3Ag+=Ag3P04（黄）+2H+生成黑色积淀的是 NaH2PO2，

17、NaH2PO3：H2PO2-+4Ag+2H2O=4Ag（黑）+H3PO4+3H+（H2PO3-+2Ag+H2O=2Ag（黑）+H3PO4+H+（15-13 解说以下实验现象。（1）向含有Bi3+和Sn2+的澄清溶液中加入NaOH溶液会有黑色积淀生成。（2）向Na3PO4溶液中滴加AgNO3溶液时生成黄色积淀，但向NaPO3溶液中滴加（AgNO3溶液时却生成白色积淀。（3）向AgNO3溶液中通入NH3气体，先有棕褐色积淀生成，尔后积淀溶解获得（无色溶液，但向AgNO3溶液中通入SbH3气体，生成的积淀在SbH3过度时也不溶解。（4）在煤气灯上加热KNO3晶体时没有棕色气体生成，但KNO3晶体混有

18、CuSO4时有棕色气体生成。（5）分别向NaH2PO4，Na2HPO4和Na3PO4溶液中加入AgNO3溶液时，均获得黄色的Ag3PO4积淀。（6）向Na24溶液中加入2溶液有白色积淀生成，但向24溶液中HPOCaClNaHPO加入CaCl2溶液没有积淀生成。1）在碱性条件下Sn2+将Bi3+复原为单质Bi，生成的粉末产物为黑色：3Sn2+2Bi3+18OH-=2Bi+3Sn（OH）62-（2）Na3PO4溶液中滴加AgNO3溶液时生成黄色Ag3PO4积淀，向NaPO3溶液中滴加AgNO3溶液时生成的是AgPO3积淀，它显白色。（Ag+离子的极化能力较强，其半径也较大，因此Ag3PO4中Ag+

19、与负电荷多的PO43-之间的附带极化作用较强，很简单发生电荷跃迁，汲取可见光显颜色。而AgPO3中Ag+与负电荷少的PO3-之间的附带极化作用较弱，很难发生电荷跃迁，即可见光照耀后不发生电荷跃迁，因此显白色。（3）向AgNO3溶液中通入NH3气体，先生成棕褐色Ag2O积淀，NH3过度则Ag2O与NH3生成配合物而溶解：+ +2Ag+2NH3+H2O=Ag2O+2NH4向AgNO3溶液中通入气体,发生氧化复原反响，生成的积淀为23，过度的SbH3不可以溶解SbHAg和SbOAg和23：SbO12Ag+2SbH3+3H2O=12Ag+Sb2O3+12H+（4）K+极化能力衰，在煤气灯上加热 KNO

20、3晶体时生成KNO2和O2，不生成棕色NO2：2KNO3=2KNO+O2在KNO3晶体混有CuSO4，混淆物受热时，NO3-接触极化能力较强的Cu2+使NO3-分解成棕色NO2气体：4KNO3+2CuSO4=4NO2+O2+2CuO+2KSO4（5）AgH24和4比34溶解度大得多，所以向24，24和Na3POAgHPOAgPO3溶液时，都生成黄色的4积淀。（6）CaHPO4不溶于水，Ca（H2PO4）2溶于水。所以向Na2HPO4溶液中加入CaCl2溶液有白色积淀生成，向NaH2PO4溶液中加入CaCl2溶液没有积淀生成。15-14 比较以下磷的含氧酸的酸性强弱。H3PO2，H3PO3，H3

21、PO4，H4P207酸性H4P207H3PO2H3PO3H3PO4H3PO2?-2Ka=5.8910331?K=3.72-3K1=7.11H4P207-1K1=1.2315-15 达成以下所示物质转变的反响方程式并给出反响条件。P4O6 P4O10P4 H3PO3 H3PO4PH3 PCl3 PCl5白磷在不充足的空气中焚烧，生成的氧化物为 P4O6：P4+3O2=P4O6白磷迟缓与H2O2作用，产物中含有 H3PO3：P4+6H2O2=4H3PO3白磷与不足量的干燥氯气反响，生成 PCl3：P4+6Cl2=4PCl3白磷在碱中歧化，生成 PH3。加热有益于歧化反响进行（ NaH2PO2进一步

22、歧化为Na3PO4）：P4+3NaOH+3H2O=PH3+3NaH2PO2PH3与不足量的干燥氯气反响，生成 PCl3：2PH3+3Cl2=2PCl3+6HClP4O6与过度氧作用，生成 P4O10：P4O6+2O2=P4O10P4O6迟缓溶于冷水，生成 H3PO3：P4O6+6H2O=4H3PO3PCl3水解生成H3PO3：PCl3+3H2O=H3PO3+3HClPCl3与过度的干燥氯气反响，生成 PCl5：PCl3+Cl2=PCl5P4O10与过度水作用，生成 H3PO4：P4O10+6H2O=4H3PO4将H3PO3氧化，生成H3PO4：H3PO3+H2O2=H3PO4+H2OPCl5完

23、全水解，生成H3PO4：PCl5+6H2O=H3PO4+5HCl（15-16 简要回答以下问题。（1）为何NH3溶液显碱性而HN3溶液显酸性？（2）在H3PO2，H3PO3和H3PO4分子中含有3个H，为何H3PO2为一元酸，H3PO3为二元酸，而H3PO4为三元酸？3）为何与过渡金属的配位能力NH3PH3，NF3PH3？4）有人提出，能够由NO2的磁性测定数据剖析NO2分子中的离域键是43仍是33。你以为能否可行？（1）化合物在水溶液中的酸碱性，一般是由其在水中的解离状况决定的。3是一种稳固的分子，在水中解离出+离子的能力很弱。而NH3中N的孤NHH对电子对有较强的配位能力，能够与H2O解离

24、出的H+联合，使系统中OH-剩余，所以NH3的水溶液显碱性：+-5NH3+H2O=NH3H2ONH4+OHKb=1.8HN3的构造远不如N3-的构造稳固，故HN3在水溶液中将解离出H+，生成稳定的N3-。所以显酸性：+3-a?=2.5HNH+NK（2）磷的含氧酸中，只有OH基团的H能解离出H+，而与P成键的H不可以解离出H+。所以，磷的含氧酸是几元酸，是由分子中H形成几个OH基团决定的。磷的含氧酸的构造如图15-16-1所示，（a）表示的H3PO2分子中有1OH个基团，为一元酸；（b）表示的H33分子中有个基团，为二元酸；c2OH表示的H3PO4分子中有3OH个基团，为三元酸。OPHOHHOHOHHOOHOH（a）（b）（c