湖南大学有机化学课后例题习题第七章Word文档下载推荐.docx

1、 根据双键和羟基的相对位置，可分为烯酮（如RCH=C=O），弧立不饱和羰基化合物,（醌是一类特殊的，-不饱和羰基化合物如苯醌 ）7.4 答 醛酮和氨的衍生物的反应一般为加成、消去两步反应。 pH太大，消除脱水步较慢，pH太小，加成步骤慢。7.5 答 叔丁基的空间位阻效应大于乙基，再者供电子效应比乙基大使羰基碳的亲电性降低，故反应慢。7.6 答 利用醛的沸点比醇低这一特点，使反应生成的醛不断蒸发出来以免被进一步氧化。7.7 答 缩醛在碱性条件下稳定。7.8 答 乙酸在NaOH条件下，形成CH3COO-，氧负离子与羰基共轭，电子离域化的结果，降低了羰基碳的正电性，因此-氢活泼性降低，不能发生碘仿反

2、应。7.9 答 乙酸存在分子间氢键，故沸点比相对分子质量相近的有机物要高。而烯醇酸中对C=C加溴可从平面上或下两个方向，故为外消旋体。习 题7.1写出下列化合物的构造式。（1） 2-丁烯醛 （2） 二苯甲酮（3） 2，2-二甲基环己酮 （4） 3-（间羟基苯基）丁醛（5） 甲醛苯腙 （6） 丁酮缩氨脲（7） 苄基丙酮 （8） -氯代丙醛（9） 三聚甲醛 （10） 对羟基苯甲醛（11） 草酸 （12） 马来酸酐（13） 肉桂酸 （14） 硬脂酸（15） -甲基丙烯酸甲酯 （16） 邻苯二甲酸（17） 过氧化苯甲酰 （18） -己内酰胺（19） 胍 （20） 聚乙酸乙烯酯 7.2 7.2 写出分子

3、式为C6H12O的醛和酮的同分异构体， 并命名。7.3 7.3 写出分子式为C5H6O4的不饱和二元羧酸的所有异构体（包括顺反异构）的结构式， 并命名及指出哪些容易生成酸酐。7.4 7.4 写出乙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物。（1） NaBH4， 在NaOH水溶液中 （2） C6H5MgBr， 然后加H3O+（3） LiAlH4， 然后加H2O （4） NaHSO3（5） NaHSO3， 然后加NaCN （6） 稀OH-（7） 稀OH- ， 然后加热 （8） H2， Pt（9） 乙二醇， H+ （10） Br2在乙酸中（11） Ag（NH3）2OH （12） NH4OH（13） PhNH

4、NH2 7.5 7.5 写出间乙基苯甲醛与下列各试剂反应所生成的主要产物。（1） 乙醛， 稀NaOH， 加热 （2） 浓NaOH（3） HCHO， 浓NaOH （4） KMnO4（5） KMnO4， H+， 加热 7.6 7.6 下列化合物中哪些在碱性溶液中会发生外消旋化。（1） （R） -2-甲基丁醛 （2） （S） -3-甲基-2-庚酮（3） （S） -3-甲基环己酮 （4） （R） -1， 2， 3-三苯基-1-丙酮 7.7 7.7 写出丙酸与下列各试剂反应所生成的主要产物。（1） Br2， P （2） LiAlH4， 然后加H2O（3） SOCl2 （4） （CH3CO）2O， 加热

5、（5） PBr3 （6） C2H5OH， H2SO4（7） NH3， 加热 7.8下列化合物中哪些能发生碘仿反应? 哪些能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成? 写出反应产物。（1） 2-戊酮 （2） 丙醛（3） 乙醇 （4） 苯甲醛（5） 3-己酮 （6） 苯乙酮（7） 2-戊醇 （8） 环己酮7.9 7.9 将下列羰基化合物按其亲核加成的活性顺序排列。（1） CH3COCH2CH3 ， CH3CHO ， CF3CHO， CH3COCH=CH2 （2） ClCH2CHO， BrCH2CHO， FCH2CHO， F2CHCHO ， CH3CH2CHO ， PhCHO， PhCOCH37.10 7.10

6、用化学方法区别下列各组化合物。（1） （1） 苯甲醇与苯甲醛 （2） 丁醛与2-丁酮（3） 2-戊酮与3-戊酮 （4） 丙酮与苯乙酮（5） 2-丙醇与丙酮 （6） 1-苯基乙醇与2-苯基乙醇（7） 乙醇， 乙醛， 乙酸 （8） 甲酸， 乙酸， 丙二酸（9） 草酸， 马来酸， 丁二酸 （10） 水杨酸， 苯甲酸， 苄基醇（11） 乙酰氯， 乙酸酐， 氯乙烷 （12） CH3COCH2COOH， HOOCCH2COOH（13） CH3COCH（CH3）COOC2H5， CH3COC（CH3）2COOC2H57.11 化合物A（C5H12O）有旋光性。 它在碱性高锰酸钾溶液作用下生成B（C5H10O

7、）， 无旋光性。 化合物B与正丙基溴化镁反应， 水解后得到C。 C为互为镜象关系的两个异构体。 试推测化合物A， B， C的结构。 7.12有一化合物A的分子式为C8H14O， A可使溴水迅速褪色， 也可以与苯肼反应。 A氧化生成一分子丙酮及另一化合物B。 B具有酸性， 与次氯酸钠反应生成一分子氯仿和一分子丁二酸。 试写出A， B可能的构造式7.13某化合物的分子式为C6H12O， 能与羟胺作用生成肟， 但不发生银镜反应， 在铂催化下加氢得到醇， 此醇经去水， 臭氧化， 水解反应后， 得到两种液体， 其中之一能发生银镜反应， 但不发生碘仿反应; 另一种能发生碘仿反应， 而不能使费林试剂还原。

8、试写出该化合物的构造式。7.14化合物A（C9H10O）不能发生碘仿反应， 其红外光谱表明在1690cm-1处有一强吸收峰。 其核磁共振谱数据如下: 1.2 （ 3H ） 三重峰; 3.0 （ 2H ） 四重峰; 7.7 （ 5H ） 多重峰试推测A的结构。 B为A的异构体， 能发生碘仿反应， 其红外光谱表明在1705cm-1处有一强吸收峰。 2.0 （ 3H ） 单峰; 3.5 （ 2H ） 单峰; 7.1 （ 5H ） 多重峰试推测B的结构。7.15化合物A的分子式为C6H12O3， 在1710cm-1处有强的红外吸收峰。 A用碘的氢氧化钠溶液处理时，得到黄色沉淀。 A与托伦斯试剂不发生银

9、镜反应。 但A先用稀硫酸处理， 再与托伦斯试剂作用能发生银镜反应。 A的核磁共振谱数据如下: 2.1 （ 3H ） 单峰; 2.6 （ 2H ） 多重峰; 3.2 （ 6H ） 单峰; 4.7 （ 1H ） 三重峰7.16某化合物A的分子式为C12H14O2， 可在碱存在下由芳醛和丙酮反应得到。 红外光谱显示A在1675 cm-1处有强的吸收峰。 A催化加氢得到B， B在1715 cm-1处有强的吸收峰。 A和碘的碱溶液作用得到碘仿和化合物C（C11H12O3）。 B及C进一步氧化均得到酸D（C9H10O3）。 将D和氢碘酸作用得到另一种酸E（C7H6O3）， E能用水蒸汽蒸馏蒸出。 试推测E

10、的结构， 并写出各步反应式。7.17由指定原料合成下列化合物。 乙炔， 丙烯 4-辛酮（2） （2） 丙烯， 2-戊酮 2， 3-二甲基-2-己烯（3） （3） 乙烯， -溴代丙醛 4-羟基戊醛（4） （4） 乙炔 丙烯酸甲酯（5） （5） 异丙醇 -甲基丙酸（6） （6） 甲苯 苯乙酸（用两种方法合成）（7） （7） 丁酸 乙基丙二酸（8） （8） 乙烯 -羟基丙酸（9） （9） 对甲氧基苯甲醛 -羟基对甲氧基苯乙酸（10） （10） 乙烯 -甲基-羟基戊酸（11） （11） 乙醇， 对甲氧基苯乙酮-甲基-羟基对甲氧基苯丙酸乙酯（12） （12） 环戊酮， 乙醇 -羟基环戊烷乙酸（13） （

11、13） 丙酸 丁酸（14） （14） 丁酸 丙酸（15） （15） 丙烯 丁酸7.18以甲醇， 乙醇为主要原料， 用丙二酸酯法合成下列化合物。（1） -甲基丁酸 （2） 正己酸（3） 3-甲基己二酸 （4） 1， 4-环己烷二甲酸（5） 环丙烷甲酸7.19以甲醇， 乙醇及无机试剂为原料， 经乙酰乙酸乙酯合成下列化合物。（1） 2， 7-辛二酮 （2） 3-乙基-2-戊酮（3）-甲基丙酸 （4） -戊酮酸（5） 甲基环丁基甲酮7.20写出下列化合物加热后生成的主要产物。（1） -甲基-羟基丙酸 （2） -羟基丁酸（3） -甲基-羟基戊酸 （4） -羟基戊酸（5） 乙二酸7.21比较下列各组化合物

12、的酸性强弱。 乙酸， 丙二酸， 草酸， 苯酚， 甲酸 乙酸， 苯酚， 三氟乙酸， 氯乙酸， 乙醇， 丙酸， 乙烯， 乙炔， 乙烷 对硝基苯甲酸， 间硝基苯甲酸， 苯甲酸， 苯酚， 环己醇7.22某化合物A的分子式为C7H12O4， 已知其为羧酸， 依次与下列试剂作用。（1） SOCl2; （2） C2H5OH;（3） 催化加氢（高温）; （4） 与浓硫酸加热;（5） 用高锰酸钾氧化后， 得到一种二元羧酸B。 将B单独加热， 则生成丁酸。试推测A的结构， 并写出各步反应式。7.23化合物A的分子式为C4H6O2。 它不溶于NaOH溶液， 与碳酸钠无作用， 可使溴水褪色。 它有类似乙酸乙酯的香味。

13、 A与NaOH水溶液共热后生成乙酸钠和乙醛。 另一种化合物B的分子式与A相同。 B不溶于NaOH溶液， 与碳酸钠无作用， 可使溴水褪色， 且有类似乙酸乙酯的香味。 但B与NaOH水溶液共热后生成甲醇和一种羧酸钠盐。 此钠盐用硫酸中和后蒸馏出的有机物可使溴水褪色。 试写出化合物A， B的结构。7.24化合物A的分子式为C5H6O3。 它能与乙醇反应得到两个互为异构体的化合物B和C。 B和C分别与亚硫酰氯作用后， 再加入乙醇， 则均生成同一化合物D。 试推测化合物A， B， C， D的结构。7.25某酮酸A经NaBH4还原后， 依次用HBr， Na2CO3和KCN处理后生成腈B。 B水解得到-甲基

14、戊二酸。 试推测化合物A， B的结构， 并写出各步反应式。7.26某酯A（C5H10O2）， 用乙醇钠的乙醇溶液处理， 得到另一个酯B（C8H14O3）。 B能使溴水褪色。 将B用乙醇钠的乙醇溶液处理后， 再与碘乙烷反应， 又生成另一个酯C（C10H18O3）。 C和溴水在室温下不发生反应。 把C用稀碱水解后再酸化， 加热得到一个酮D（C7H14O）。 D不发生碘仿反应， 用锌汞齐还原则生成3-甲基己烷。 试推测化合物A， B， C， D的结构， 并写出各步反应式。7.27分离下列混合物。 丁酸和丁酸丁酯 苯甲醚， 苯甲酸和苯酚 丁酸， 苯酚， 环己酮和丁醚 苯甲醇， 苯甲醛和苯甲酸 3-戊酮

15、， 戊醛， 戊醇和戊酸 己醛（沸点161C）、戊醇（沸点169C） 正溴丁烷、正丁醚、正丁醛 2-辛醇、2-辛酮、正辛酸习题解析7.17.27.37.47.57.6 解（1）会 （2）会 （3）不会7.77.87.97.10 解（1）与吐伦试剂共热，试管壁上形成银镜的是苯甲醛或与金属Na反应有气体放出为苯甲醇。 （2）方法同（1），也可用费林试剂（CuSO4/NaOH）加热有砖红色沉淀的是丁醛。 （3）能发生碘仿反应（I2/NaOH）的是2-戊酮。 （4）分别加入2,4-二硝基苯肼生成黄色沉淀的是丙酮，红色沉淀的是苯乙酮，再者生成的结晶能溶解于丙酮的是丙酮。 （5）与金属钠反应有气体放出是2-

16、丙醇。 （6）能发生碘仿反应的是1-苯基乙醇。 （7）能与Na2CO3溶液反应放出CO2气体的是乙酸，能发生银镜反应的是乙醛。 （8）能发生银镜反应的是甲酸。加热有气体放出的是丙二酸。 （9）加入溴水、褪色为马来酸，再加入KMnO4溶液褪色为草酸。 （10）加入FeCl3溶液呈紫色为水杨酸，加入Na2CO3溶液有气体放出为苯甲酸。 （11）加入AgNO3溶液有白色沉淀为乙酰氯，加入Na2CO3溶液有气体放出为乙酸酐。 （12）能发生碘仿反应的是CH3COCH2COOH （13）能使能溴水褪色CH2COCH（CH3）COOC2H57.117.127.137.147.157.167.177.187.19（1） 2、7-辛二酮7.207.21 解（1）草酸 丙二酸 甲酸 乙酸 苯酚 （2）三氟乙酸 氯乙酸 丙酸 苯酚 乙醇 乙炔 乙烷 （3）对硝基苯甲酸 间硝基苯甲酸 苯甲酸 环已醇7.227.237.247.257.267.27