高考化学全国1卷 范永凯化学Word文档格式.docx

1、104D若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯6下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是（ ）A洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干B酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗C酸碱滴定实验中，用待测溶液润洗锥形瓶以减小实验误差D用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴定管吸出多余液体。7利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是（ ）实验结论稀硫酸Na2SAgNO3与AgCl的浊液Ksp（AgCl）Ksp（Ag2S）浓硫酸蔗糖溴水浓硫酸具有脱水性、氧化性稀盐酸Na2SO3Ba（NO3）2溶液SO2与可溶性钡盐均可以生成白色沉淀浓硝酸Na2CO3Na2SiO3溶液酸性：硝酸

2、碳酸硅酸二、填空题（题型注释）8（15分）次磷酸（H3PO2）是一种精细化工产品，具有较强还原性，回答下列问题：（1）H3PO2是一元中强酸，写出其电离方程式： （2）H3PO2及NaH2PO2）均可将溶液中的银离子还原为银单质，从而可用于化学镀银。（H3PO2）中，磷元素的化合价为 利用（H3PO2）进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为41，则氧化产物为： （填化学式）NaH2PO2是正盐还是酸式盐？ 其溶液显 性（填弱酸性、中性、或者弱碱性）（3）（H3PO2）的工业制法是：将白磷（P4）与氢氧化钡溶液反应生成PH3气体和Ba（H2PO2），后者再与硫酸反应，写出白磷与氢氧化

3、钡溶液反应的化学方程式： （4）（H3PO2）也可以通过电解的方法制备。工作原理如图所示（阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过）：写出阳极的电极反应式 分析产品室可得到H3PO2的原因 早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，其缺点是 杂质。该杂质产生的原因是：9化学选修2：化学与技术（15分）磷矿石主要以磷酸钙Ca3（PO4）2H2O和磷灰石Ca3（OH）（PO4）3等形式存在。图（a）为目前国际上磷矿石利用的大致情况，其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解制备磷酸。图（b）是

4、热法磷酸生产过各中由磷灰石制单质磷的流程。部分物质的相关性质如下：熔点/沸点/备注白磷44280.5PH3-133.8-87.8难溶于水，具有还原性SiF4-90-86易水解回答下列问题：（1）世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料，约占磷矿石使用量的 。（2）以磷灰石为原料，湿法磷酸过程中Ca3F（PO4）3反应的化学方程式为： 。现有1吨折合含有五氧化二磷约30%的磷灰石，最多可制得85的商品磷酸 吨。（3）如图（b）所示，热法生产磷酸的第一步是将二氧化硅、过量焦炭与磷灰石混合，高温反应生成白磷。炉渣的主要成分是： （填化学式）冷凝塔1的主要沉积物是： 冷凝塔2的主要沉积物是：（4）尾气中

5、主要含有 ，还含有少量PH3、H2S和HF等，将尾气先通入纯碱溶液，可除去 再通入次氯酸钠溶液，可除去 （均填化学式）（5）相比于湿法磷酸，热法磷酸工艺复杂，能耗高，但优点是： 。10化学选修3：物质结构与性质（15分）早期发现的一种天然准晶颗粒由三种Al、Cu、Fe元素组成。（1）准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过 方法区分晶体、准晶体和非晶体。（2）基态铁原子有 个未成对电子，三价铁离子的电子排布式为： 可用硫氰化钾奉验三价铁离子，形成配合物的颜色为 （3）新制备的氢氧化铜可将乙醛氧化为乙酸，而自身还原成氧化亚铜，乙醛中碳原子的杂化轨道类型为 ；一摩尔乙醛分子中

6、含有的键的数目为：乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是：氧化亚铜为半导体材料，在其立方晶胞内部有四个氧原子，其余氧原子位于面心和顶点，则该晶胞中有 个铜原子。（4）铝单质为面心立方晶体，其晶胞参数a0405nm，晶胞中铝原子的配位数为 。列式表示铝单质的密度 gcm3（不必计算出结果）11化学选修5：有机化学基础（15分）席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：已知以下信息：一摩尔B经上述反应可生居二摩尔C，且C不能发生银镜反应。D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106。核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的（1）由A生成B的化学方程式为 ，反应类型为 （

7、2）D的化学名称是 ，由D生成E的化学方程式为：（3）G的结构简式为 （4）F的同分异构体中含有苯环的还有_种（不考虑立体异构）。其中核磁共振氢谱中有4组峰，且面积比为6：2：1的是_。（写出其中的一种的结构简式）。（5）由苯和化合物C经如下步骤可合成N-异丙基苯胺。反应条件1所选择的试剂为_；反应条件2所选择的试剂为_；I的结构简式为_。三、实验题（题型注释）12（13分）乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素质的成分之一，具有香蕉的香味，实验室制备乙酸异戊酯的反应装置示意图和有关数据如下：实验步骤：在A中加入4.4 g的异戊醇，6.0 g的乙酸、数滴浓硫酸和23片碎瓷片，开始缓慢加热A，回流50分钟，

8、反应液冷至室温后，倒入分液漏斗中，分别用少量水，饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤，分出的产物加入少量无水硫酸镁固体，静置片刻，过滤除去硫酸镁固体，进行蒸馏纯化，收集140143 馏分，得乙酸异戊酯3.9 g。（1）装置B的名称是：（2）在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是： ； 第二次水洗的主要目的是：（3）在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后 （填标号），A直接将乙酸异戊酯从分液漏斗上口倒出 B直接将乙酸异戊酯从分液漏斗下口放出C先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出D先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口放出（4）本实验中加入过量乙酸的目的是：（5）实验中

9、加入少量无水硫酸镁的目的是：（6）在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是： （填标号）（7）本实验的产率是：A30 B40 C50 D60（8）在进行蒸馏操作时，若从130 开始收集馏分，产率偏 （填高或者低）原因是 13（15分）乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯直接水合法或间接水合法生产。（1）间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯（C2H5OSO3H）。再水解生成乙醇。写出相应的反应的化学方程式 （2）已知：甲醇脱水反应2CH3OH（g）CH3OCH3（g）H2O（g） H123.9KJmol1甲醇制烯烃反应2CH3OH（g）C2H4 （g）2H2O（g） H229.1KJ乙醇

10、异构化反应CH3CH2OH（g）CH3OCH3（g） H3+50.7KJ则乙烯气相直接水合反应C2H4 （g）H2O（g）C2H5OH（g）的 H KJ与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是：（3）下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系（其中n（H2O）n（C2H4）=11）列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数K （用平衡分压代替平衡浓度计算，分压总压物质的量分数）图中压强P1、P2、P3、P4的大小顺序为： ，理由是：气相直接水合法党采用的工艺条件为：磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度290 ，压强69MPa，n（H2O）n（C2H4）=061。乙烯的转化率为5。若

11、要进一步提高乙烯的转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有： 、 。四、计算题（题型注释）五、简答题（题型注释）六、推断题（题型注释）参考答案1A【解析】试题分析：A戊烷有三种同分异构体；B、戊醇中共有8种同分异构体；C、戊烯的同分异构体有共有9种。D、乙酸乙酯的同分异构体6种。可见同分异构体数目最少的是戊烷。选项为A。考点：考查有机物同分异构体的种类及书写的知识。2CA、盐的水解反应是吸热反应，所以升高温度，促进盐的水解，溶液的碱性更强。因此用热的纯碱溶液可以洗去油污。并不是碳酸钠可与油污直接反应。错误。B、漂白粉在空气中久置变质，是因为有效成分Ca（ClO）2会发生反应

12、产生的HClO不稳定，光照分解产生HCl和氧气，错误；C、当施肥时草木灰（有效成分为K2CO3）与NH4Cl混合使用，则二者的水解作用相互促进，使N元素以氨气的形式逸出因而肥效会降低。正确。D、FeCl3溶液可用于铜质印刷线路板的制作，是因为二者发生反应生成氯化亚铁和氯化铜，把多余的Cu腐蚀掉。考查盐的水解及应用的知识。3A根据反应机理可知I-是H2O2分解的催化剂，碘离子浓度大，产生的IO就多反应速率就快。因A正确，B错误。C、反应的活化能是反应物的总能量与生成物的总能量的差值。这与反应的物质得到多少，错误。D、 H2O2分解的总方程式是2H2O2= 2H2O+ O2。由于水是纯液体，不能用

13、来表示反应速率，而且H2O2和O2的系数不同，表示的化学反应速率也不同。考查H2O2分解的原理、影响化学反应速率的因素及相应的关系的知识。4D根据题意可以推知，X、Y、Z分别为S、Na、F；A、原子最外层电子数Z XY ，错误；B、单质的沸点关系是：YX Z，错误；C、Na+、F-是电子层结构相同的离子，离子的核电荷数越大，离子的半径就越小，因此离子半径X2- Z- Y+。错误；D、根据上述叙述可知：原子序数XZ。考查元素的推断、及元素的位置、结构、性质的关系的知识。5AA、由溶解度随温度的变化关系可知：温度升高，该物质的溶解度增大。可见溴酸银（AgBrO3）溶解是吸热过程 ，错误；B、温度升

14、高，溴酸银溶解在水中的微粒运动速度加快，扩散的更快，因此升高温度使其溶解速度加快，正确；C、60溴酸银的溶解度大约是0.6g.则c（AgBrO3）= （0.6g236g/mol） 0.1L =0.025mol/L，Ksp=c（Ag+）c（BrO3-）=0.0250.025约等于610-4 ，正确；D、由于硝酸钾的溶解度比较大，而溴酸银的溶解度较小，所以若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯。考查难溶物质溴酸银的溶解过程及原理的知识。6BA、洗净的锥形瓶和容量瓶不能放进烘箱中烘干，否则仪器不准。B、酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗，正确；C、酸碱滴定实验中，不能用待测溶液润洗锥形瓶

15、，否则浓度测定偏高，错误；D用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，有关倒掉重新配。考查有关仪器的使用方法或实验规范操作的知识。7BA、发生反应，产生的H2S在试管中与中的遇AgNO3与AgCl的溶液，与Ag+结合生成Ag2S沉淀，这与Ksp（AgCl）和Ksp（Ag2S）的大小无关，错误；B、浓硫酸有脱水性，能够使蔗糖脱水碳化。然后浓硫酸与C单质的反应，生成CO2和SO2，在试管中与溴水反应氧化还原反应得到硫酸和氢溴酸。因此证明了浓硫酸具有脱水性、氧化性，正确；C、SO2溶解在试管中使溶液显酸性，这时就与Ba（NO3）2溶液发生氧化还原反应得到SO42-,再发生离子反应得到硫酸钡白色沉淀。若在中

16、无氧化性的物质存在，则不能发生沉淀反应。D、浓硝酸有挥发性，挥发出的硝酸也会与Na2SiO3溶液反应得到硅酸沉淀。因此不能证明酸性：硝酸碳酸硅酸。考查物质的性质与相互转化关系的知识。8（1）H3PO2H+H2PO2-；（2）+1；H3PO4；正盐 弱碱性；（3）2P4+3Ba（OH）2+6H2O=3Ba（H2PO2）2+3PH3；（4） 2H2O-4e-=O2+4H+；阳极室的H+穿过阳膜扩散至产品室，原料室的H2PO3-穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成） PO43- ；H3PO3或H2PO2-被氧化。（1）由于H3PO2是一种中元强酸，所以其电离方程式是H3PO2（2）根据化合物中正负化合

17、价的代数和为0，H是+1价，O是-2价。所以在H3PO2中P元素的化合价为+1价。根据题意结合电子守恒、原子守恒可知：氧化产物为H3PO4，还原产物是Ag。根据元素的化合价及电离情况可知H3PO2的结构是，所以NaH2PO2是正盐；由于该盐是强碱弱酸盐，所以该溶液显弱碱性。（3）根据题意可得白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式是2P4+3Ba（OH）2+ 6H2O= 3Ba（H2PO2）2 +3PH3；（4）在阳极由于含有的阴离子OH-、SO42-、H2PO2-中放电能力最强的是OH-，所以发生反应： 2H2O-4e-=O2+4H+；在产品室只所以可得到H3PO2是因为阳极室的H+穿过阳膜扩散至

18、产品室，原料室的H2PO3-穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成）早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，其缺点是阳极产生的氧气会把H3PO3或H2PO2-氧化为PO43-，是产品不纯。考查物质的制取方法、反应原理、弱电解质的电离、元素的化合价、化学方程式的书写、电解原理的应用的知识。9（1）69; （2） Ca3F（PO4）3+5H2SO4=3H3PO4+ 5CaSO4+HF;0.49；（3）CaSiO3；液态白磷；固态白磷；（4）SiF4、CO；SiF4、HF、 H2S ；PH

19、3 （5）产品纯度大（浓度大）（1）根据图示可知生产含磷肥料，约占磷矿石使用量的比例是0.04+0.960.850.80=0.69. （2）以磷灰石为原料，用过量的硫酸溶解Ca3F（PO4）3，可制得磷酸。根据质量守恒定律可得反应的化学方程式为Ca3F（PO4）3+5H2SO4=3H3PO4+ 5CaSO4+HF；根据P守恒可得关系式 P2O52H3PO4.142份P2O52可制取196份的磷酸。1吨折合含有五氧化二磷约30%的磷灰石，含有P2O5的质量是0.3吨，所以可制取85的商品磷酸是质量是（1960.3t）1420.85=0.49t;（3） 二氧化硅、过量焦炭与磷灰石混合，在高温下反应

20、除了得到白磷外，得到的难溶性的固体物质是CaSiO3；冷凝塔1的温度是70，280. 5t44所以此时主要沉积物是液态白磷；冷凝塔2的温度是12，低于白磷的熔点，故此时主要沉积物是固态白磷。（4）根据题目提供的信息，结合反应实际，在尾气中主要含有SiF4、CO，还含有少量PH3、H2S和HF等，将尾气先通入纯碱溶液， SiF4、HF、 H2S会与碳酸钠反应而除去；再通入次氯酸钠溶液，由于次氯酸钠有强氧化性，因此可除去有还原性的PH3 。（5）相比于湿法磷酸，热法磷酸工艺复杂，能耗高。但是产品纯度大，杂质少，因此逐渐被采用。考查磷矿石的主要用途、反应原理及有关计算的知识。10（1）X射线衍射；（

21、2）4个；血红色；（3）sp3；sp2；6NA；乙酸的分子间存在氢键，增加了分子之间的相互作用；16；（4）12；（2）从外观无法区分三者，但是用X光照射会发现：晶体会对x射线发生衍射，而非晶体不会对x射线发生衍射。准晶体介于二者之间。因此通过有无衍射现象即可确定。（2）26号元素Fe核外电子排布是1s22s22p63s23p63d64s2,即可见在基态Fe原子上有4个个未成对的电子，当Fe原子失去4s的2个电子后，再失去1个3d电子就得到了Fe3+. 因此Fe3+的电子排布式是1s22s22p63s23p63d5. Fe3+与SCN-形成的多种配位化合物的颜色但是血红色的。可利用这一性质来检

22、验Fe3+。（3）新制的Cu（OH）2在加入时可将乙醛（CH3CHO）氧化为乙酸，而它自身则被还原为砖红色的Cu2O。反应的方程式是：CH3CHO+ 2Cu（OH）2=CH3COOH+Cu2O+2H2O。在分子乙醛中，甲基碳原子的杂化轨道类型为上是sp3杂化；而醛基上碳原子是sp2杂化；乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是乙酸的相对分子质量比乙醛大，而且在分子间存在氢键，增加了分子之间的相互作用，所以沸点比乙醛高。在Cu2O的一个晶胞中含有的O原子的个数是：4+81/8+61/2=8.由于Cu:O=2:1.因此在一个晶胞中含有的Cu原子的个数是16个。（4）在Al晶体的一个晶胞中与它距离相等且

23、最近的Al原子在通过这个顶点的三个面心上，而通过一个顶点可以形成8个晶胞，由于每个面重复数了2次，所以在晶胞中原子的配位数为（38）2=12.在一个晶胞中含有的Al原子的个数是81/2=4.因此Al单质的密度g/cm3.考查晶体、非晶体、准晶体的区分方法、原子结构、离子的检验、金属晶体的密度计算的知识。11（1）,消去反应；（2）乙苯（3）（4）19；。（5）浓硝酸、浓硫酸、加热5060；Fe/稀HCl；（1）根据题意可知A是2,3-二甲基-2-氯丁烷：（CH3）2CClCH （CH3） 2;A与NaOH的乙醇溶液在加热时发生消去反应得到B：2，3-二甲基-2-丁烯：反应的方程式是B在臭氧、Z

24、n和水存在下反应得到C：丙酮.（2）由于D是单取代芳香烃，其相对分子质量为106；则D是乙苯，D与浓硝酸在浓硫酸存在下加热发生对位上的取代反应得到E：对硝基乙苯反应的方程式为：E在Fe及稀HCl作用下被还原得到F：对氨气乙苯F与C在一定条件下发生反应得到G：（4）F的同分异构体中含有苯环的同分异构体一共还有19种。1的是（5）由苯与丙酮合成N-异丙基苯胺的路线示意图可知：苯与浓硝酸在在浓硫酸存在下加热5060时发生硝化反应得到H:硝基苯; H在Fe和稀HCl作用下被还原为I：苯胺苯胺与丙酮在一定条件下发生反应得到J：J与氢气发生加成反应，被还原为N-异丙基苯胺：考查 有机合成与推断、反应条件的

25、选择、物质的结构简式、化学方程式、同分异构体的书写的知识。12（1）球形冷凝管；（2）洗掉大部分硫酸和醋酸；洗掉碳酸氢钠；（3）D；（4）提高醇的转化率；（5）干燥；（6）b；（7）D；（8）高；会收集少量的未反应的异戊醇。（1）由装置示意图可知装置B的名称是球形冷凝管；（2）反应后的溶液要经过多次洗涤，在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是除去大部分催化剂硫酸和为反应的醋酸；用饱和碳酸氢钠溶液既可以除去未洗净的醋酸，也可以降低酯的溶解度；再第二次水洗，主要目的是产品上残留的碳酸氢钠；（3）由于酯的密度比水小，二者互不相溶，因此水在下层，酯在上层。分液时，要先将水层从分液漏斗的下口放出，待到两层

26、液体界面时关闭分液漏斗的活塞，再将乙酸异戊酯从上口放出。因此选项是D。（4）酯化反应是可逆反应，增大反应物的浓度可以使平衡正向移动。增加一种反应物的浓度，可能使另一种反应物的转化率提高。因此本实验中加入过量乙酸的目的是提高醇的转化率；（5）实验中加入少量无水硫酸镁的目的是吸收酯表面少量的水分，对其减小干燥。（6）在蒸馏操作中，温度计的水银球要在蒸馏烧瓶的支管口附近。排除a、d，而在c中使用的是球形冷凝管，容易使产品滞留，不能全部收集到锥形瓶中，因此仪器选择及安装都正确的是b。n（乙酸）=6.0g60g/mol=0.1mol.n（异戊醇） =4.4g88g/mol=0.05mol;由于二者反应时

27、是1:1反应的，所以乙酸过量要按照醇来计算。n（乙酸异戊酯）= 3.9 g130g/mol=0.03mol。所以本实验的产率是0.03mol0.05mol100=60。选项是D。（8）在进行蒸馏操作时，若从130 开始收集馏分，此时的蒸气中含有醇，会收集少量的未反应的异戊醇，因此产率偏高。考查仪器的识别与安装、混合物的分离、物质的制取、药品的选择与使用、物质产率的计算的知识。13（1）C2H4+H2SO4= C2H5OSO3H; C2H5OSO3HH2O=C2H5OH+ H2SO4;（2） -45.5 污染小，腐蚀性小等；（3）K=0.07（MPa）-1; P1 P2 P3 P4;反应分子数减少，相同温度下，压强升高，乙烯转化率提高； 将产物乙醇液化转移去，增加n（H2O）:n（C2H4）的比。（1）根据题意可得乙烯与浓硫