高考化学全国1卷 范永凯化学Word文档格式.docx

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10－4

D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯

6．下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是（）

A．洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干

B．酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗

C．酸碱滴定实验中，用待测溶液润洗锥形瓶以减小实验误差

D．用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴定管吸出多余液体。

7．利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是（）

①

②

③

实验结论

稀硫酸

Na2S

AgNO3与AgCl的浊液

Ksp（AgCl）＞Ksp（Ag2S）

浓硫酸

蔗糖

溴水

浓硫酸具有脱水性、氧化性

稀盐酸

Na2SO3

Ba（NO3）2溶液

SO2与可溶性钡盐均可以生成白色沉淀

浓硝酸

Na2CO3

Na2SiO3溶液

酸性：

硝酸＞碳酸＞硅酸

二、填空题（题型注释）

8．（15分）

次磷酸（H3PO2）是一种精细化工产品，具有较强还原性，回答下列问题：

（1）H3PO2是一元中强酸，写出其电离方程式：

（2）H3PO2及NaH2PO2）均可将溶液中的银离子还原为银单质，从而可用于化学镀银。

①（H3PO2）中，磷元素的化合价为

②利用（H3PO2）进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4︰1，则氧化产物为：

（填化学式）

③NaH2PO2是正盐还是酸式盐？

其溶液显性（填弱酸性、中性、或者弱碱性）

（3）（H3PO2）的工业制法是：

将白磷（P4）与氢氧化钡溶液反应生成PH3气体和Ba（H2PO2），后者再与硫酸反应，写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式：

（4）（H3PO2）也可以通过电解的方法制备。

工作原理如图所示（阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过）：

①写出阳极的电极反应式

②分析产品室可得到H3PO2的原因

③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，其缺点是杂质。

该杂质产生的原因是：

9．〔化学—选修2：

化学与技术〕（15分）

磷矿石主要以磷酸钙〔Ca3（PO4）2·

H2O〕和磷灰石〔Ca3（OH）（PO4）3〕等形式存在。

图（a）为目前国际上磷矿石利用的大致情况，其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解制备磷酸。

图（b）是热法磷酸生产过各中由磷灰石制单质磷的流程。

部分物质的相关性质如下：

熔点/℃

沸点/℃

备注

白磷

44

280.5

PH3

-133.8

-87.8

难溶于水，具有还原性

SiF4

-90

-86

易水解

回答下列问题：

（1）世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料，约占磷矿石使用量的℅。

（2）以磷灰石为原料，湿法磷酸过程中Ca3F（PO4）3反应的化学方程式为：

。

现有1吨折合含有五氧化二磷约30%的磷灰石，最多可制得85℅的商品磷酸吨。

（3）如图（b）所示，热法生产磷酸的第一步是将二氧化硅、过量焦炭与磷灰石混合，高温反应生成白磷。

炉渣的主要成分是：

（填化学式）冷凝塔1的主要沉积物是：

冷凝塔2的主要沉积物是：

（4）尾气中主要含有，还含有少量PH3、H2S和HF等，将尾气先通入纯碱溶液，可除去

再通入次氯酸钠溶液，可除去（均填化学式）

（5）相比于湿法磷酸，热法磷酸工艺复杂，能耗高，但优点是：

。

10．〔化学—选修3：

物质结构与性质〕（15分）

早期发现的一种天然准晶颗粒由三种Al、Cu、Fe元素组成。

（1）准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过方法区分晶体、准晶体和非晶体。

（2）基态铁原子有个未成对电子，三价铁离子的电子排布式为：

可用硫氰化钾奉验三价铁离子，形成配合物的颜色为

（3）新制备的氢氧化铜可将乙醛氧化为乙酸，而自身还原成氧化亚铜，乙醛中碳原子的杂化轨道类型为；

一摩尔乙醛分子中含有的σ键的数目为：

乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是：

氧化亚铜为半导体材料，在其立方晶胞内部有四个氧原子，其余氧原子位于面心和顶点，则该晶胞中有个铜原子。

（4）铝单质为面心立方晶体，其晶胞参数a＝0．405nm，晶胞中铝原子的配位数为。

列式表示铝单质的密度g·

cm－3（不必计算出结果）

11．〔化学—选修5：

有机化学基础〕（15分）

席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。

合成G的一种路线如下：

已知以下信息：

②一摩尔B经上述反应可生居二摩尔C，且C不能发生银镜反应。

③D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106。

④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的

⑤

（1）由A生成B的化学方程式为，反应类型为

（2）D的化学名称是，由D生成E的化学方程式为：

（3）G的结构简式为

（4）F的同分异构体中含有苯环的还有____种（不考虑立体异构）。

其中核磁共振氢谱中有4组峰，且面积比为6：

2：

1的是_______。

（写出其中的一种的结构简式）。

（5）由苯和化合物C经如下步骤可合成N-异丙基苯胺。

反应条件1所选择的试剂为____________；

反应条件2所选择的试剂为________；

I的结构简式为_____________。

三、实验题（题型注释）

12．（13分）乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素质的成分之一，具有香蕉的香味，实验室制备乙酸异戊酯的反应装置示意图和有关数据如下：

实验步骤：

在A中加入4.4g的异戊醇，6.0g的乙酸、数滴浓硫酸和2～3片碎瓷片，开始缓慢加热A，回流50分钟，反应液冷至室温后，倒入分液漏斗中，分别用少量水，饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤，分出的产物加入少量无水硫酸镁固体，静置片刻，过滤除去硫酸镁固体，，进行蒸馏纯化，收集140～143℃馏分，得乙酸异戊酯3.9g。

（1）装置B的名称是：

（2）在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是：

；

第二次水洗的主要目的是：

（3）在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后（填标号），

A．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗上口倒出

B．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗下口放出

C．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出

D．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口放出

（4）本实验中加入过量乙酸的目的是：

（5）实验中加入少量无水硫酸镁的目的是：

（6）在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是：

（填标号）

（7）本实验的产率是：

A．30℅B．40℅C．50℅D．60℅

（8）在进行蒸馏操作时，若从130℃开始收集馏分，产率偏（填高或者低）原因是

13．（15分）乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯直接水合法或间接水合法生产。

（1）间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯（C2H5OSO3H）。

再水解生成乙醇。

写出相应的反应的化学方程式

（2）已知：

甲醇脱水反应①2CH3OH（g）＝CH3OCH3（g）＋H2O（g）△H1＝－23.9KJ·

mol－1

甲醇制烯烃反应②2CH3OH（g）＝C2H4（g）＋2H2O（g）△H2＝－29.1KJ·

乙醇异构化反应③CH3CH2OH（g）＝CH3OCH3（g））△H3＝+50.7KJ·

则乙烯气相直接水合反应C2H4（g）＋H2O（g）＝C2H5OH（g）的△H＝KJ·

与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是：

（3）下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系（其中n（H2O）︰n（C2H4）=1︰1）

①列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数K＝（用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×

物质的量分数）

②图中压强P1、P2、P3、P4的大小顺序为：

，理由是：

③气相直接水合法党采用的工艺条件为：

磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度290℃，压强6．9MPa，n（H2O）︰n（C2H4）=0．6︰1。

乙烯的转化率为5℅。

若要进一步提高乙烯的转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有：

、。

四、计算题（题型注释）

五、简答题（题型注释）

六、推断题（题型注释）

参考答案

1．A

【解析】

试题分析：

A．戊烷有三种同分异构体；

B、戊醇中共有8种同分异构体；

C、戊烯的同分异构体有共有9种。

D、乙酸乙酯的同分异构体6种。

可见同分异构体数目最少的是戊烷。

选项为A。

考点：

考查有机物同分异构体的种类及书写的知识。

2．C

A、盐的水解反应是吸热反应，所以升高温度，促进盐的水解，溶液的碱性更强。

因此用热的纯碱溶液可以洗去油污。

并不是碳酸钠可与油污直接反应。

错误。

B、漂白粉在空气中久置变质，是因为有效成分Ca（ClO）2会发生反应产生的HClO不稳定，光照分解产生HCl和氧气，错误；

C、当施肥时草木灰（有效成分为K2CO3）与NH4Cl混合使用，则二者的水解作用相互促进，使N元素以氨气的形式逸出因而肥效会降低。

正确。

D、FeCl3溶液可用于铜质印刷线路板的制作，是因为二者发生反应生成氯化亚铁和氯化铜，把多余的Cu腐蚀掉。

考查盐的水解及应用的知识。

3．A

根据反应机理可知I-是H2O2分解的催化剂，碘离子浓度大，产生的IO－就多反应速率就快。

因A正确，B错误。

C、反应的活化能是反应物的总能量与生成物的总能量的差值。

这与反应的物质得到多少，错误。

D、H2O2分解的总方程式是2H2O2=2H2O+O2↑。

由于水是纯液体，不能用来表示反应速率，而且H2O2和O2的系数不同，表示的化学反应速率也不同。

考查H2O2分解的原理、影响化学反应速率的因素及相应的关系的知识。

4．D

根据题意可以推知，X、Y、Z分别为S、Na、F；

A、原子最外层电子数Z>

X>

Y，错误；

B、单质的沸点关系是：

Y>

X>

Z，错误；

C、Na+、F-是电子层结构相同的离子，离子的核电荷数越大，离子的半径就越小，因此离子半径X2->

Z->

Y+。

错误；

D、根据上述叙述可知：

原子序数X>

Z。

考查元素的推断、及元素的位置、结构、性质的关系的知识。

5．A

A、由溶解度随温度的变化关系可知：

温度升高，该物质的溶解度增大。

可见溴酸银（AgBrO3）溶解是吸热过程，错误；

B、温度升高，溴酸银溶解在水中的微粒运动速度加快，扩散的更快，因此升高温度使其溶解速度加快，正确；

C、60℃溴酸银的溶解度大约是0.6g.则c（AgBrO3）=（0.6g÷

236g/mol）÷

0.1L=0.025mol/L，Ksp=c（Ag+）·

c（BrO3-）=0.025×

0.025约等于6×

10-4，正确；

D、由于硝酸钾的溶解度比较大，而溴酸银的溶解度较小，所以若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯。

考查难溶物质溴酸银的溶解过程及原理的知识。

6．B

A、洗净的锥形瓶和容量瓶不能放进烘箱中烘干，否则仪器不准。

B、酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗，正确；

C、酸碱滴定实验中，不能用待测溶液润洗锥形瓶，否则浓度测定偏高，错误；

D．用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，有关倒掉重新配。

考查有关仪器的使用方法或实验规范操作的知识。

7．B

A、①②发生反应，产生的H2S在试管中与③中的遇AgNO3与AgCl的溶液，与Ag+结合生成Ag2S沉淀，这与Ksp（AgCl）和Ksp（Ag2S）的大小无关，错误；

B、浓硫酸有脱水性，能够使蔗糖脱水碳化。

然后浓硫酸与C单质的反应，生成CO2和SO2，在试管中与溴水反应氧化还原反应得到硫酸和氢溴酸。

因此证明了浓硫酸具有脱水性、氧化性，正确；

C、SO2溶解在试管中使溶液显酸性，这时就与Ba（NO3）2溶液发生氧化还原反应得到SO42-,再发生离子反应得到硫酸钡白色沉淀。

若在③中无氧化性的物质存在，则不能发生沉淀反应。

D、浓硝酸有挥发性，挥发出的硝酸也会与Na2SiO3溶液反应得到硅酸沉淀。

因此不能证明酸性：

硝酸＞碳酸＞硅酸。

考查物质的性质与相互转化关系的知识。

8．

（1）H3PO2

H++H2PO2-；

（2）①+1；

②H3PO4；

③正盐弱碱性；

（3）2P4+3Ba（OH）2+6H2O=3Ba（H2PO2）2+3PH3↑；

（4）①2H2O-4e-=O2↑+4H+；

②阳极室的H+穿过阳膜扩散至产品室，原料室的H2PO3-穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成）③PO43-；

H3PO3或H2PO2-被氧化。

（1）由于H3PO2是一种中元强酸，所以其电离方程式是H3PO2

（2）①根据化合物中正负化合价的代数和为0，H是+1价，O是-2价。

所以在H3PO2中P元素的化合价为+1价。

②根据题意结合电子守恒、原子守恒可知：

氧化产物为H3PO4，还原产物是Ag。

③根据元素的化合价及电离情况可知H3PO2的结构是

，所以NaH2PO2是正盐；

由于该盐是强碱弱酸盐，所以该溶液显弱碱性。

（3）根据题意可得白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式是2P4+3Ba（OH）2+6H2O=3Ba（H2PO2）2+3PH3↑；

（4）①在阳极由于含有的阴离子OH-、SO42-、H2PO2-中放电能力最强的是OH-，所以发生反应：

2H2O-4e-=O2↑+4H+；

②在产品室只所以可得到H3PO2是因为阳极室的H+穿过阳膜扩散至产品室，原料室的H2PO3-穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成）③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，其缺点是阳极产生的氧气会把H3PO3或H2PO2-氧化为PO43-，是产品不纯。

考查物质的制取方法、反应原理、弱电解质的电离、元素的化合价、化学方程式的书写、电解原理的应用的知识。

9．

（1）69;

（2）Ca3F（PO4）3+5H2SO4=3H3PO4+5CaSO4+HF↑;

0.49；

（3）CaSiO3；

液态白磷；

固态白磷；

（4）SiF4、CO；

SiF4、HF、H2S；

PH3（5）产品纯度大（浓度大）

（1）根据图示可知生产含磷肥料，约占磷矿石使用量的比例是0.04+0.96×

0.85×

0.80=0.69.

（2）以磷灰石为原料，用过量的硫酸溶解Ca3F（PO4）3，可制得磷酸。

根据质量守恒定律可得反应的化学方程式为Ca3F（PO4）3+5H2SO4=3H3PO4+5CaSO4+HF↑；

根据P守恒可得关系式P2O5～2H3PO4.142份P2O52可制取196份的磷酸。

1吨折合含有五氧化二磷约30%的磷灰石，含有P2O5的质量是0.3吨，所以可制取85℅的商品磷酸是质量是（196×

0.3t）÷

142÷

0.85=0.49t;

（3）二氧化硅、过量焦炭与磷灰石混合，在高温下反应除了得到白磷外，得到的难溶性的固体物质是CaSiO3；

冷凝塔1的温度是70℃，280.5℃>

t>

44℃所以此时主要沉积物是液态白磷；

冷凝塔2的温度是12℃，低于白磷的熔点，故此时主要沉积物是固态白磷。

（4）根据题目提供的信息，结合反应实际，在尾气中主要含有SiF4、CO，还含有少量PH3、H2S和HF等，将尾气先通入纯碱溶液，SiF4、HF、H2S会与碳酸钠反应而除去；

再通入次氯酸钠溶液，由于次氯酸钠有强氧化性，因此可除去有还原性的PH3。

（5）相比于湿法磷酸，热法磷酸工艺复杂，能耗高。

但是产品纯度大，杂质少，因此逐渐被采用。

考查磷矿石的主要用途、反应原理及有关计算的知识。

10．

（1）X射线衍射；

（2）4个；

血红色；

（3）sp3；

sp2；

6NA；

乙酸的分子间存在氢键，增加了分子之间的相互作用；

16；

（4）12；

（2）从外观无法区分三者，但是用X光照射会发现：

晶体会对x射线发生衍射，而非晶体不会对x射线发生衍射。

准晶体介于二者之间。

因此通过有无衍射现象即可确定。

（2）26号元素Fe核外电子排布是1s22s22p63s23p63d64s2,即可见在基态Fe原子上有4个个未成对的电子，当Fe原子失去4s的2个电子后，再失去1个3d电子就得到了Fe3+.因此Fe3+的电子排布式是1s22s22p63s23p63d5.Fe3+与SCN-形成的多种配位化合物的颜色但是血红色的。

可利用这一性质来检验Fe3+。

（3）新制的Cu（OH）2在加入时可将乙醛（CH3CHO）氧化为乙酸，而它自身则被还原为砖红色的Cu2O。

反应的方程式是：

CH3CHO+2Cu（OH）2=CH3COOH+Cu2O↓+2H2O。

在分子乙醛中，甲基碳原子的杂化轨道类型为上是sp3杂化 

；

而醛基上碳原子是sp2杂化；

乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是 

乙酸的相对分子质量比乙醛大，而且在分子间存在氢键，增加了分子之间的相互作用，所以沸点比乙醛高。

在Cu2O的一个晶胞中含有的O原子的个数是：

4+8×

1/8+6×

1/2=8.由于Cu:

O=2:

1.因此在一个晶胞中含有的Cu原子的个数是16个。

（4）在Al晶体的一个晶胞中与它距离相等且最近的Al原子在通过这个顶点的三个面心上，而通过一个顶点可以形成8个晶胞，由于每个面重复数了2次，所以在晶胞中原子的配位数为（3×

8）÷

2=12.在一个晶胞中含有的Al原子的个数是8×

1/2=4.因此Al单质的密度

g/cm3.

考查晶体、非晶体、准晶体的区分方法、原子结构、离子的检验、金属晶体的密度计算的知识。

11．

（1）

消去反应；

（2）乙苯

（3）

（4）19；

。

（5）浓硝酸、浓硫酸、加热50℃～60℃；

Fe/稀HCl；

（1）根据题意可知A是2,3-二甲基-2-氯丁烷：

（CH3）2CClCH（CH3）2;

A与NaOH的乙醇溶液在加热时发生消去反应得到B：

2，3-二甲基-2-丁烯：

反应的方程式是

B在臭氧、Zn和水存在下反应得到C：

丙酮

.

（2）由于D是单取代芳香烃，其相对分子质量为106；

则D是乙苯

，D与浓硝酸在浓硫酸存在下加热发生对位上的取代反应得到E：

对硝基乙苯

反应的方程式为：

E在Fe及稀HCl作用下被还原得到F：

对氨气乙苯

F

与C

在一定条件下发生反应得到G：

（4）F的同分异构体中含有苯环的同分异构体一共还有19种。

1的是

（5）由苯与丙酮合成N-异丙基苯胺的路线示意图可知：

苯与浓硝酸在在浓硫酸存在下加热50℃～60℃时发生硝化反应得到H:

硝基苯

;

H在Fe和稀HCl作用下被还原为I：

苯胺

苯胺与丙酮在一定条件下发生反应得到J：

J与氢气发生加成反应，被还原为N-异丙基苯胺：

考查有机合成与推断、反应条件的选择、物质的结构简式、化学方程式、同分异构体的书写的知识。

12．

（1）球形冷凝管；

（2）洗掉大部分硫酸和醋酸；

洗掉碳酸氢钠；

（3）D；

（4）提高醇的转化率；

（5）

干燥；

（6）b；

（7）D；

（8）高；

会收集少量的未反应的异戊醇。

（1）由装置示意图可知装置B的名称是球形冷凝管；

（2）反应后的溶液要经过多次洗涤，在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是除去大部分催化剂硫酸和为反应的醋酸；

用饱和碳酸氢钠溶液既可以除去未洗净的醋酸，也可以降低酯的溶解度；

再第二次水洗，主要目的是产品上残留的碳酸氢钠；

（3）由于酯的密度比水小，二者互不相溶，因此水在下层，酯在上层。

分液时，要先将水层从分液漏斗的下口放出，待到两层液体界面时关闭分液漏斗的活塞，再将乙酸异戊酯从上口放出。

因此选项是D。

（4）酯化反应是可逆反应，增大反应物的浓度可以使平衡正向移动。

增加一种反应物的浓度，可能使另一种反应物的转化率提高。

因此本实验中加入过量乙酸的目的是提高醇的转化率；

（5）实验中加入少量无水硫酸镁的目的是吸收酯表面少量的水分，对其减小干燥。

（6）在蒸馏操作中，温度计的水银球要在蒸馏烧瓶的支管口附近。

排除a、d，而在c中使用的是球形冷凝管，容易使产品滞留，不能全部收集到锥形瓶中，因此仪器选择及安装都正确的是b。

n（乙酸）=6.0g÷

60g/mol=0.1mol.n（异戊醇）=4.4g÷

88g/mol=0.05mol;

由于二者反应时是1:

1反应的，所以乙酸过量要按照醇来计算。

n（乙酸异戊酯）=3.9g÷

130g/mol=0.03mol。

所以本实验的产率是0.03mol÷

0.05mol×

100℅=60℅。

选项是D。

（8）在进行蒸馏操作时，若从130℃开始收集馏分，此时的蒸气中含有醇，会收集少量的未反应的异戊醇，因此产率偏高。

考查仪器的识别与安装、混合物的分离、物质的制取、药品的选择与使用、物质产率的计算的知识。

13．

（1）C2H4+H2SO4=C2H5OSO3H;

C2H5OSO3H＋H2O=C2H5OH+H2SO4;

（2）-45.5污染小，腐蚀性小等；

（3）①K=0.07（MPa）-1;

②P1<

P2<

P3<

P4;

反应分子数减少，相同温度下，压强升高，乙烯转化率提高；

③将产物乙醇液化转移去，增加n（H2O）:

n（C2H4）的比。

（1）根据题意可得乙烯与浓硫