厦门大学结构化学习题集答案文档格式.docx

1、（2） = l/2, （3） =01.19 0.4l0.6l间, 基态出现几率 0.387,第一激发态出现几率0.049.1.20 （1） 基态 nx=ny=nz=1 非简并（2） 第一激发态211, 121, 112 三重简并（3） 第二激发态221, 122, 212三重简并1.23 =239nm.习题22.1 （1） E0=-13.6eV, E1=-3.4eV. （2） =3a0/2 , 2.4 1s波函数在r=a0, 2a0处比值为2.718 2 在r=a0, 2a0处比值为7.389.2.6 3dz2 , 3dxy 各有2个节面:3dz2是2个圆锥节面, 3dxy是XZ,YZ面.2.

2、9 （1） 2p轨道能量为-3.4eV 角动量为 （2） 离核平均距离为 5a0.（3） 极大值位置为 4a0.2.10 2.11 ; He+ a0/2, F8+ a0/9.2.13 （1）径向分布函数最大值离核距离 a0/3,（2）电子离核平均距离为 a0/2.（3） 因无电子相关, 2s, 2p态能量相同.2.15 轨道角动量为1 , 磁矩为 2.17 （1） N 原子价电子层半充满, 电子云呈球状分布.（2）基态谱项为4S, 支项为4S3/2（3）2p23s1光谱项: p23P,1D,1S, s12S,偶合后 4P, 2P, 2D, 2S.2.19 AlS K Ti Mn 基态谱项 2P

3、 3P2S 3F 6S 光谱支项 2P1/2 3P2 2S1/2 3F26S5/22.20 C（2p13p1）: 3D, 1D, 3P, 1P, 3S, 1S.Mg（3s13p1）: 3P,1PTi（3d34s1）: 5F,3F,5P,3P,3H,1H,3G,1G,3F,1F,3D,1D,3P,1P2.21 3d84s2 态含 3F4 谱项2.22 I1=5.97eV , I2=10.17eV .习题33.2 CO: C, 个v ;CO2: C, 个C2, 个v, h.3.3 顺丁二烯: C2, v, v/; 反丁二烯: C2, h, I3.4 （1）菱形: C2, C2, C2”, h D2

4、h; （2） 蝶形: C2, v, v C2v（3） 三棱柱: C3,3C2,3v, h D3h; （4） 四方锥: C4, 4v C4v（5） 圆柱体: C, 个C2, 个v, h. Dh （6） 五棱台: C5,5v C5v3.5EC2vv3.6 E,C31, C32,C2,C2,C2”,h, S31,S32, v, v, v”3.7 C2hhi3.8 苯D6h; 对二氯苯 D2h ; 间二氯苯 C2v; 氯苯C2v; 萘D2h3.9 SO2 C2v, P4 Td, PCl5 D3h, S6（椅式） D3d，S8 D4d, Cl2 Dh3.10 D2h C2v D3h C2v D2h3.1

5、4 CoCl4F23+ 分子有2种异构体, 对二氟异构体为D4h, 邻二氟异构体为C2v3.15 Cs C2v Cs C4v D2h C2v Ci C2h3.16 （1） C60 Ih 子群: D5d, D5, C5v, C5,D3h, D3, C3v, C3等.（2） 二茂铁D5d,子群 D5, C5v等.（3）甲烷 Td, 子群C3v, C3, D2d, D2等.3.17 C3O2 直线形Dh 双氧水 C2 NH2NH2 鞍马型C2VF2O V形 C2v NCCN 线形 Dh3.18 8.7（邻）, 5.010-30Cm （间）, 0 （对） 3.20 均无旋光性; 、船式、有偶极矩, 其

6、余无。3.21 （1） 2.68D, （2） 3.95D, （3）2.40D,（4） 3.45D, （5） 0 .3.22 C8H6Cl2 二氯原子可有邻、间、对3种关系，分别对应 C2v，C2v，D3d对称性C8H5Cl3 三氯原子也有3种排列方式,分别属于C3v,Cs,Cs点群.3.23 H2O23.25（1）CS2:直线形,Dh; （2）SO2:V形,C2v;（3）PCl5: 三角双锥,D3h ;（4）N2O Cv（5）O2N-NO2 :平面形,D2h;（6）NH2-NH2, 锥形,C2v.3.26 （1）有极性及旋光性: 乳酸（2）无极性无旋光性: C60, CH4,B（OH）3，丁二

7、烯，NO2+ .（3）无极性有旋光性: 交叉CH3-CH3;（4）有极性无旋光性: （NH2）2CO3.27 A1UA2=A2 ; A1UB1=B1 ;B1UB2=A2 ; E1UE2=E1B1习题44.2 键级键长磁性O22短顺O2-1.5中O22-1长反4.3 Cl2比Cl2+弱4.4 CN-基态的电子组态:键级3, 未成对电子0 .4.5 SO价层电子结构:,2个不成对4.6 得电子成为AB- : C2, CN失电子成为AB+: NO, O2, F2, N2, CO4.7 （1） OH:（2） （3） 定域于氧原子4.8 或4.10 j k l m 不能4.11 B2+ O-4.12 B

8、24.13 4.14 CO的电子组态为 , （5s）2为孤对电子占据的非键轨道（弱反键）, 电离1个电子后, 成键加强, C-O之间距离缩短.4.16 OF:OF-:OF+:键级: 1.5/ 1 / 2键长: OF- OF OF+4.18（1） （2） （3） （4） （5） （6） （7） （8） （9） （10） （11） 4.19 Cl2:O2+:CN-:4.21 CF+键较短 （因无反键）习题55.3 CS2, NO2+, sp ; NO3-, CO32-, BF3, sp2 ;CBr4, PF4+, sp3; IF6+ d2sp35.6 SCl3+ sp3 ICl4- d2sp3 5

9、.7CO2NO2+NO2NO2-SO2ClO2O3直线弯曲非极性5.8AsH3ClF3SO3SO32-CH3+CH3-ICl3三角锥T型平面有无5.10 C2H2: C作sp杂化, 三重键,直线型分子BF3: B作sp2杂化, 除s键外, 形成P46 平面三角形NF3: N作sp3杂化, 三角锥分子 C6H6: C作sp2杂化形成s骨架, 还有P66 平面六边形 SO3: S作sp3杂化, 与O形成双键,三角锥5.11 （1）CO2: C与O除s键外,还形成2个P34直线形分子（2）H2S: s键, V形分子（3）PCl3: s键. 三角锥分子（4）CO32-: C与O除s键外,还形成P46

10、平面三角形（5）NO3-:N与O除s键外,还形成P46 平面三角形（6）SO42-: S-O间形成s, p 双键,四面体5.14 5.16 酸性 RCOOH C6H5OH ROH5.17 C-O 键长CO CO2 RCOH5.18 椅式C2h, 船式C2v,5.19（1）氟化物: XeF2 Dh, XeF4 D4h, XeF6 C3, XeF8 D4d（2）氧化物: XeO Cv, XeO2 C2v,XeO3 C3v,XeO4 Td（3）氟氧化物: XeOF2 C2v, XeO2F2 C2v, XeO3F2 D3h XeOF4 C4v, XeO2F4 D4h, XeOF6 C3习题66.2 B

11、4H10 可能的styx数（4012）, （3103）6.3 B5H11: （5021）, （4112）, （3203） B6H10: （4220）, （3311）, （2402）6.4 线型, 折线型（5种）, W型, V型, T型, Y型,型, 方形带心, 梯形, 五边形, 四棱锥,三角形带叉（2种）, 菱形带把（2种）,三角双锥, 四面体含心6.5 Sn44- 20e , Sn3Bi2 22e 三角双锥,Sn3Bi3+ 26e 八面体,Sn5Bi4 40e 带帽四方反棱柱6.9 （ ）6.10 六边形 3种异构体反三棱柱 2种异构体6.13 X- NH3 CN-6.15 反尖晶石6.17

12、 Mn（H2O）62+Fe（CN）64-Co（NH3）63+FeF63-自旋HSLS能量2.4D6.226.24 （1）四面体（2）（3） 不能6.26 NiCl42- 四面体Ni（CN）42- 正方形习题77.4 （1） （112）面（2） （323）面（3） （111）面7.6 d111=249pm, d211=176pm, d100=432pm7.8 R（C-C）=154.4pm, =3.51gcm-37.9 若有一个四方底心格子, 定能用底心与顶点画出一个体积更小的简单四方格子7.10 用四方面心格子, 可画出一个体积更小的体心四方格子7.12 =3.37g7.13 （1） 体心立方点

13、阵 7.14 （1） 立方面心点阵的衍射指标奇偶混杂则系统消光, 111,200, 220, 222衍射允许（2） a=570.5pm（3） =13.547.15 （2） SnF4 为四方体心点阵金红石型结构, h+k+l=奇数系统消光（3） R（Sn-F）=188pm, Sn填在F6形成的畸变八面体中7.18 Si的原子量 28.08547.19 a=360.8pm, 面心立方点阵7.20 Na2B4O710H2O7.21 （1） 16（2） =13.127.22 M=146127.23 834pm, 606pm, 870pm习题88.1 （1） 352.4pm（2） 8.91g8.2 a=

14、b=292pm, c=477pm8.4 68.02%8.5 （1） 面心立方（2） d111=233.34pm, d200=202.08pm （3） V*=0.055528.6立方体心点阵, 110,200,211,220,310,222,321,400,330 a=330.5pm8.8 a=286.65pm Fe（0,0,0, ; 1/2,1/2,1/2）8.10 16.7gcm-3 （110）晶面间距233pm8.11 R（Zn-Zn）=291.18pm8.12 （1） a=185.8pm（2） =0.967g（3）d110=303.3pm8.13 可能出现衍射指标:111, 200, 2

15、20, 311, 222, 400, 3319.14（1）AB3C （2） A:（0,0,0） B（1/2,0,0; 0,1/2,0; 0,0,1/2） C（1/2,1/2,1/2）（3）A周围6个B, C周围12个B9.15（1）简单立方点阵 （2）R（I-O）=223pm, R（K-O）=315.4pm9.16（2）=0.917g （3） R（O-H）=276.4pm9.17（1）立方体心点阵 a=308pm （2）F-作堆积, K+填F-的立方体空隙, 则a=310pm.9.19 晶胞中 8个Mg, 16个Al, 32个O9.20MgO是典型的共价晶体, NaF是离子晶体.9.21 K3

16、C60晶胞中4个C60形成4个八面体空隙和8个四面体空隙. 根据化学式晶胞中有12个K, 两种空隙100%被占满.K+: 1/2,1/2,1/2;1/2,0,0;0,1/2,0; 0,0,1/2;1/4,1/4,1/4;1/4,1/4,3/4; 1/4,3/4,1/4; 3/4,1/4,1/4;1/4,3/4,3/4; 3/4,3/4,1/4; 3/4,1/4,3/4; 3/4,3/4,3/4. 9.23（1） 6个O与6个Si形成六角星型, O在凹角顶点, Si在凸角顶点（2）Be四面体配位, Al八面体配位9.24 （1） 立方体心点阵, h+k+l=奇数时系统消光 （3） R（FF）=299pm, R（XeF）=340pm