大气中汞的测定方法Word格式.docx

1、慢性中毒一般表现为神经衰弱症候群以及多梦、记忆力减退、情绪不稳、失眠等。在自然界，汞经过转化可变为有机汞，再经过食物链进入人体造成中毒。日本的“水俣病”就是由工业废水中汞的污染造成的一种“公害病”。汞的测定方法很多，如双硫腙比色法沉淀比色法、碘化亚铜检气管法、试纸法、原子吸收光度法、以及中子活化法等。采用无焰冷原子吸收法，灵敏度高，准确性好，对有机汞的测定还用气相色谱法。目前我国无火焰原子测汞仪已有五、六种型号可供选用，但灵敏度尚达不到大气监测的要求，需要进行富集，如用酸性高锰酸钾溶液吸收，然后还原成汞原子吸入无火焰原子吸收测汞仪定量测定，或者用银毛、金毛或金膜微粒采样，形成汞齐，而被富集，然

2、后加热释放出汞，用无火焰原子吸收测汞仪进行定量。此法已作为测定居住区大气中汞的卫生检验标准方法（GB891488）。 一、金汞齐富集测汞仪法1（一）原理空气中汞与金膜接触后生成金汞齐，然后在高温下定量释放出原子态汞，利用汞蒸气对波长253.7nm紫外光的吸收作用，进行定量。（二）仪器（1）金膜富集管 内径5mm、长17cm的石英管，中间装有10mm长的金膜微粒（约0.45g），两端用石英棉塞紧。（2）空气采样器 流量范围0.22L/min，流量稳定。使用时，用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的流量，流量误差应小于5%。（3）汞富集解吸器 用800W电热丝绕成螺旋状线圈，其直径略大于富集管

3、外径，通过调压器调节加热器的温度。（4）净化管 变色硅胶及活性炭管。（5）干燥管 高氯酸镁。（6）汞蒸气发生管或小型冲击式吸收管。（7）汞蒸气测定仪 在波长253.7nm下，测汞蒸气。量程I测量范围为0.00060.06g，适用于0.011g/m3。量程测量范围0.0060.6g，适用于0.110g/m3（采样体积为60L）。（8）记录仪010mV。（三）试剂（1）金膜微粒 称量0.2g氯金酸（HAuCl43H2O）溶于50ml水中，加入5g石英砂（5080目），搅拌均匀，在沸水浴上蒸干，然后装入石英管中，在管式电炉内加热到800，同时吹入净化空气，使氯金酸分解，在石英砂表面形成金膜薄层。冷却

4、后，置在干燥器中，装瓶备用。（2）硫酸溶液 0.2mol/L。（3）300g/L氯化亚锡溶液 称量30g氯化亚锡（SnCl22H2O）溶于25ml盐酸中（若氯化亚锡在盐酸中难溶时，可加入少量锡粒助溶），加水稀释至100ml，然后向溶液通入净化空气以去除本底汞。（4）标准溶液 准确称量1.3537g二氯化汞，溶于0.5mol/L硫酸溶液中，转移至1000ml容量瓶，并用硫酸溶液稀释至刻度。此溶液1.00ml含1mg汞。临用时用硫酸溶液稀释成1.00ml含0.1g汞的标准溶液。（四）采样取一个金膜微粒富集管与采样器进气口相连接，以1L/min的流量，采气100L。记录采样时的温度和大气压力。（五）

5、分析步骤按图81连接测汞仪的气路系统，检查气路不使漏气。调整富集和解吸的流量至0.8L/min。将测汞仪调至最佳测试条件，待仪器稳定后，即可进行测量。在测量之前，接通加热器电源，将加热器调至600。1.绘制标准曲线和测定校正因子（1）绘制标准曲线 取6支试管，按下表制备标准系列管。依次将各管标准溶液定量转移至汞蒸气发生瓶，并与富集管连接，富集管插入汞富集解吸器的“富集”孔内，将开关拨到“富集”档，富集时间调至2min。向汞蒸气发生瓶内加入0.3ml 20%氯化亚锡溶液，立即按下“启动”开关，仪器即自动进行富集，2min后自动停止。取下汞富集管，将其插入“解吸”孔内，将开关拨到“解吸”档。解吸时

6、间调到25s（根据气温等因素在20s30s之间调整）。按下“启动”开关，仪器即自动进行解吸，可在记录仪上得到峰高（mm）。测得标准系列各浓度点的吸光度或峰高，每个浓度点重复三次测定，得吸光度或峰高平均值。以汞含量（g）为横坐标，平均吸光度或峰高（mm）为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归线的斜率。以斜率倒数作为样品测定的计算因子Bs（g）或（g/mm）。（2）测定校正因子在测定范围内，可用单点校正法求校正因子。在样品测定同时，分别取试剂空白溶液和与样品汞浓度相接近的标准溶液，按绘制标准曲线中所述的操作步骤，测得试剂空白溶液和标准溶液的吸光度或峰高，重复做三次，测得吸光度或峰高（mm）的平均值，由

7、下式求校正因子：式中f校正因子，g或g/mm；cs标准溶液含汞量，g；hs标准溶液平均吸光度或峰高，mm；h0空白溶液平均吸光度或峰高，mm。（3）样品测定 将采好样的富集管插入汞富集解吸器的“解吸”孔，富集解吸器的开关拨至“解吸”档，以下按标准曲线绘制的“解吸”步骤测定样品管的吸光度或峰高（mm）。在每批样品测定同时，取未采样的富集管，按相同的操作步骤作试剂空白的测定。（六）计算1.标准曲线法式中c空气中汞的浓度，mg/m3；h样品管的吸光度或峰高，mm；h0试剂空白管的吸光度或峰高，mm；Bs用标准溶液绘制标准曲线得到的计算因子，g或g/mm；Es由实验确定的金膜富集管对汞的平均富集和解吸

8、效率。V0换算成标准状况下的采样体积，L。2.单点校正法式中f校正因子g或g/mm。其他符号同上式。（七）说明（1）方法灵敏度 6104g可产生1%吸收。（2）方法检出限为3105mg/m3，线性范围为0.00060.06g。测定范围：采样体积以100L计，可测浓度范围为510-51103mg/m3。（3）精密度和准确度 对于35ng汞重复6次测定，相对标准差小于1%。富集管对汞的吸收效率为94%100%。（4）干扰和排除 苯和丙酮等有机蒸气也能吸收253.7nm的紫外线，但这些有机蒸气不被金膜微粒吸收。如富集管被油雾、水汽所污染，使富集和解吸不完全，此时可对富集管进行再生，方法是将受污染的富

9、集管进行高温“解吸”，以便获得再生。二、高锰酸钾氧化测汞仪法空气中汞被酸性高锰酸钾溶液吸收后氧化成汞离子，汞离子被氯化亚锡还原成原子态汞，利用汞蒸气对波长353.7nm紫外光的吸收，进行定量。（1）普通型气泡吸收管有10ml刻度，体积应校正。（2）空气采样器 流量范围0.21L/min，流量稳定。（3）无油空气压缩机或空气钢瓶。 （4）净化管 变色硅胶及活性炭管。（7）汞蒸气测定仪 同一法（715页）。（8）记录仪 010mV。（1）吸收液 （119）硫酸溶液和0.05mol/L高锰酸钾溶液等体积混合液。（2）100g/L盐酸羟胺溶液。（3）硫酸溶液 0.5mol/L。（4）300g/L氯化亚

10、锡 同一法（715页）。（5）标准溶液 同一法（715页）。串联两个各装有10ml吸收液的普通型气泡吸收管，以1L/min流量采气100L。1.测汞仪测试前的检查准备按图82连接测汞仪的气路系统，使钢瓶空气经过净化管、汞蒸气发生管和干燥管进入仪器，检查气路系统是否漏气。将测汞仪调至最佳测试条件，载气流量控制在1L/min，待仪器稳定后，转动三通活塞，使空气经旁路进入仪器，准备以下标准和样品管的测定。2.绘制标准曲线和测定校正因子（1）绘制标准曲线取8支试管，按下表制备标准系列管。各标准管溶液分别定量转移至汞蒸气发生瓶中，摇匀，并用少量吸收液洗涤试管，将洗涤溶液合并于发生管中，放置10min，滴

11、加100g/L盐酸羟胺溶液，使剩余的高锰酸钾红紫色完全褪尽，再加入2ml300g/L氯化亚锡溶液，立即转动两个三通活塞，使空气经汞蒸气发生管将汞蒸气吹入仪器，测量吸光度或峰高。每个浓度点重复3次，得吸光度或峰高的平均值。以汞的含量（g）为横坐标，平均吸光度或峰高（mm）为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归线的斜率，以斜率的倒数作为样品测定的计算因子Bs（g）或（g/mm）。（2）测定校正因子 在测定范围内，可用单点校正法求校正因子。在样品测定的同时，分别取试剂空白溶液和与样品溶液汞浓度相接近的标准溶液，按绘制标准曲线中所述的操作步骤测定，重复做3次，得试剂空白和标准溶液平均吸光度或峰高（mm），

12、用下式计算校正因子：cs标准溶液汞含量，g；（3）样品测定 采样后，分别将吸收液定量转移至两个汞蒸气发生管中，用少量吸收液洗涤吸收管，并分别合并于发生管中，按绘制标准曲线或测定校正因子的操作步骤测定吸光度或峰高（mm）。在每批样品测定的同时，取未采样的吸收液按相同的操作步骤作试剂空白测定。h1第一吸收管样品溶液的吸光度或峰高（mm）；h2第二吸收管样品溶液的吸光度或峰高（mm）；h0试剂空白溶液的吸光度或峰高（mm）；2.用单点法校正式中f用单点校正法得到的校正因子，g或g/mm；（1）方法灵敏度 每10ml溶液含有6104g汞，产生1%吸收。105mg/m3。若采气体积100L，其可测浓度范

13、围为51052（3）精密度和准确度 在线性范围内，重复测定的相对标准差小于4%，样品加标的回收率大于90%。（4）干扰和排除 苯、丙酮等有机蒸气的干扰可通过活性炭及硅胶管除去。（5）吸收管采样前需用稀酸浸泡后洗净，橡胶管对汞有吸附，需用聚乙烯管作连接。（6）氯化亚锡、高锰酸钾等试剂中的微量汞可通入纯氮或纯空气除去。（7）盐酸羟胺还原高锰酸钾时产生氯气，必须充分摇匀，静置数分钟使氯气逸出。（8）由于汞蒸气的发生受到载气流量、温度、溶液的酸度和体积等因素影响，因此必须注意样品溶液的测定与标准溶液测定条件的一致性。三、扩散法采样测汞仪法2空气中汞蒸气通过分子扩散作用，被吸附在个体剂量器中的吸附子的金膜上形成金汞齐。然后加热1500以上解吸，释放所吸附的汞，利用汞蒸气对波长253.7nm紫外光的吸收作用，进行定量。