1、,可见,由于弱酸Ka和弱碱Kb均小于1,则必有,所以强碱滴定弱酸或强酸滴定弱碱时,往往不如强酸强碱相互滴定时那么完全,而弱酸弱碱互相滴定时就更不完全了。,强碱(OH-)滴定弱酸(HB)的滴定反应:,强酸(H+)滴定弱碱(B)的滴定反应:,例:0.1000mol/LNaOH滴定20.00mL 0.1000mol/L HAc,1)滴定前:,可见,由于HAc的微弱解离,使pH比同浓度HCl提高2倍。,(二)强酸滴定一元弱酸的滴定曲线,HAc为弱酸(Ka=1.810-5)将发生微弱解离。,2)滴定开始至计量点前:,例如,当滴定NaOH 19.98mL时,HAc决定剩余HAc的体积,溶液中未反应的HAc
2、和反应产物Ac-同时存在,组成一 缓冲体系。,3)计量点时:,溶液中OH-决定于Ac-的浓度,pHsp7碱性,滴入20.00mLNaOH,与20.00mLHAc全部反应完全而转化为Ac-,此时,4)计量点后:,例如:20.02mLNaOH,过量0.02mL。,数据列表,滴定曲线,由于有过量NaOH存在,抑制了Ac-的水解,溶液的pH值取决于过量NaOH的量,计算方法同强碱滴定强酸。,突跃范围,0.1000mol/LNaOH滴定20.00Ml0.1000mol/LHAc溶液的pH值变化,突跃范围,滴定曲线,SP,共轭缓冲区,突跃,碱缓冲区,返回,(三)强碱滴定弱酸的特点和准确滴定的最低要求,1)
3、强碱滴定弱酸与强碱滴定强酸的主要不同之处在于:,a.计量点附近突跃范围,强碱滴定弱酸窄,强碱滴定强酸宽,例、NaOHHAc,pH=7.749.70,例、NaOHHCl,pH=4.319.70,5.4个pH单位,1.96个pH单位,b.计量点前滴定曲线的总变化趋势不同,2)弱酸的强度(Ka)对滴定突跃的影响,a.当酸的浓度一定时,凡是弱酸的Ka越大,滴定突跃范围越大,否则相反。,b.当Ka值一定时,酸的浓度越大,突跃范围也越大。,3)酸碱指示剂法准备滴定的最低要求,判断能否进行强碱滴定弱酸(或强酸滴定弱碱),条件:,CspKa10-8 或CspKb10-8,使用前提:,a.规定终点观测的不确定性
4、为0.2pH单位,也就是说,由于人眼判断能力的限制,用指示剂观察终点时有0.2pH差异;,b.保证终点观测误差为0.1%范围内,就要求滴定突跃的大小至少要有0.4pH单位;,c.Csp410-4mol/L。,(四)对弱酸(或弱碱)强化的办法,有机络合剂强化弱酸的滴定,氧化还原反应强化弱酸的滴定,沉淀反应强化弱酸的滴定,金属离子强化弱酸的滴定,例如:NaOH滴定极弱的硼酸(H3BO3),硼酸在水溶液中发生解离:,Ka=5.810-10,硼酸的解离常数很小,即使它的浓度为1mol/L时,也不能按通常的办法进行滴定,向H3BO3溶液中加入甘露醇,+,Ka=5.710-10,甘露醇,硼酸,络合酸,Ka
5、=8.410-6,滴定曲线,1.000mol/L NaOH滴定1.000 mol/L H3BO3,0.1000mol/L NaOH滴定0.1000 mol/L H3BO3,0.1000 mol/L NaOH滴定含0.1,0.2或0.5 mol/L甘露醇时的0.1000 mol/L H3BO3,氨基乙酸H2NCH2COOH是很弱的酸,Ka2=1.710-10,例如:,加入足量Cu2+,Ka2=5.0110-8,氨基乙酸,返回,例如:用NaOH滴定H3PO4,由于第二级解离产生的HPO42-是极弱的酸(Ka3=4.410-13),不能以NaOH简单地实现第三级直接准确滴定,只能按二元酸被滴定。,如果加入适当过量的CaCl2溶液,可定量发生如下反应:,全部释放,返回,例如:,H2SO3,碘、H2O2或溴水,H2SO4,使弱酸转化为强酸,然后用NaOH标准溶液滴定,这也可提高滴定的准确度。,
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