1、部分乙醛亦会直接裂解生成 甲烷和一氧化碳。一氧化碳发生水气变换反应生成二氧化碳和氢气, 甲烷发生水蒸气重整反应生成一氧化碳、二氧化碳和氢气。当然也有部分一氧化碳在表面富 氧的条件下直接氧化生成二氧化碳。一般而言,乙醇在碱性催化剂活性位点上容 易发生脱氢反应生成乙醛,生成的乙醛可以进一步发生水蒸气重整反应, 或裂解成甲烷和一氧化碳,也可能发生脱羰基生成丙酮。(2) 脱水机理:乙醇脱水生成乙烯和氢气。脱水产物乙烯,部分快速发生 重整反应,生成一氧化碳和氢气;部分直接脱附,存在于产物中。一氧化碳发生水气变换反应生成二氧化碳和氢气。乙醇在酸性催化剂上容易发生脱水反应,但 生成的乙烯容易发生聚合反应,形
2、成积碳。乙醇水蒸气重整制氢反应体系中各反应在不同温度下的平衡常数如表 2.1所示。从表2.1中可以看出主反应的平衡常数随着温度的升高而增加, 即高温有利于主反应的进行,也有利于减少副产物的生成 。一般而言,乙醇重整制氢的 最佳反应温度在850K-900K之间。杨宇等研究了压力大小对乙醇水蒸气重整制氢 效果的影响,发现减少系统压力有利于乙醇和水的转化, 使氢气的产率提高,因此反应通常在常压或者负压条件下进行 。此外,水醇比越高越有利于重整反应 的进行,且可以减少催化剂的积碳现象, 但过高的水醇比提高了其操作费用, 不 利于工业化,一般水醇比在8-9之间较为合适。*特SOOK600K7DCKBOO
3、K90Ctilk11曲皿3.SKf(yronxitf6农*砂2赫丁*1常J WlK10l(21.0(20x10 15.071X1011.267W血 TZIkIF4 SWxlOT如即3tK0Q2KT1J0ZO04.WJ|frD? .924x1(/4l-W2J5&Kltf1.426X1Q111 767 mW4.1)32却】?6CHL2尽治I.USilCH2 430-IO1.271X10-1253.671 xIO174 MR,叶7.3710*I-2S78cii-roj-jco+ui.u umm 诃l.TMxlO-12.SM ltrJ7.+4)0=7.716* !Z.2&I * 1胪fi.KJTx i
4、r13l.2D4xT(1 O?7x iff4 biTitirrT 伽wllf7如韵Uft WfllO-1i IM1.祁并152.2WkL(P5.915a HPl.LWyKF2.4B4klfr UIO OL,+CO9,059= l(T$J34m0t3.335M1Q12 却 xlb1.9J6x0T17tttjOH -X+HjO+JH.ZOfQxMF2JH4i )0+2.414x 10UIhNF2一删町缈生雄UIO3.24H 10占!恥Iff*l.e23K(r2.011Rltfa.sasBjo*19xmos+c6.040x10*5 744hclO*4.023k IO19 86%d(F5.W3.674IO-20S.QSflslO12 2t5*ID=. 1】画vi | 0P1.12921CH*CeOMgOY -Al 2C3TiO2ZrO2t胶硅藻土。其认为这是由于载体与催化剂活性组分间相互 作用力的强弱所致,较强的相互作用力有利于提高催化剂的活性和选择性。表2.2不同载体负载Ni催化剂对乙醇重整制氢反应的催化性能Ctiiiiyv XftlMiiolfeir塚血3區口 ( %) J bcoCH*gCFfCHOCFKOCHHi1 207.8 IM26.3NiTOO眄/7.Exo3L 40.140. S77.4B.O4.2.016 10. 15bS MeO24 0