1、2)系统代表点 ,根据杠杆原理6.3单组分系统的相图示意如右图。 试用相律分析途中各点、线、面的相 平衡关系及自由度。 解:单相区已标于图上。二相线( F = 1 ):三相点( F = 0 ):图中虚线表示介稳态。6.4已知甲苯、苯在 90 C下纯液体的饱和蒸气压分别为 54.22 kPa和 136.12 kPa。取 200.0 g 甲苯和 200.0 g 苯置于带活塞的 导热容器中,始态为一定压力下 90 C的液态混合物。在恒温 90 C下逐渐降低 压力,问( 1) 压力降到多少时,开始产生气相,此气相的组成如何?( 2) 压力降到多少时,液相开始消失,最后一滴液相的组成如何?(3) 压力为
2、 92.00 kPa 时,系统内气 -液两相平衡,两相的组成如何?两相的 物质的量各位多少?原始溶液的组成为1)刚开始出现气相时,可认为液相的组成不变,因此2)只剩最后一滴液体时,可认为气相的组成等于原始溶液的组成3)根据( 2)的结果由杠杆原理知,6.525 C丙醇(A) 水(B) 系统气液两相平衡时两组分蒸气分压与液相组成 的关系如下:0.10.20.40.60.80.950.9812.902.592.372.071.891.811.440.671.081.792.652.892.913.093.133.17(1) 画出完整的压力 - 组成图(包括蒸气分压及总压,液相线及气相线);(2)
3、组成为 的系统在平衡压力 下,气 -液两相平衡,求平衡时气相组成 及液相组成 。3)上述系统 5 mol,在 下达到平衡时,气相、液相的物质的量 各为多少?气相中含丙醇和水的物质的量各为多少?(4) 上述系统 10 kg,在 下达平衡时,气相、液相的质量各为多少?(略)6.6 101.325 kPa 下水(A)- 醋酸(B)系统的气 -液平衡数据如下。100102.1104.4107.5113.8118.10.3000.5000.7000.9001.0000.1850.3740.5750.8331)画出气- 液平衡的温度 - 组成图。2)从图上找出组成为 的气相的泡点。3)从图上找出组成为 的
4、液相的露点。4)105.0 C时气 -液平衡两相的组成是多少?5)9 kg 水与 30 kg 醋酸组成的系统在 105.0 C达到平衡时,气 - 液两相的 质量各位多少?( 1)气-液平衡的温度 -组成图为2) 的气相的泡点为 110.3 C。3)的液相的露点为 112.7 C。4)105.0 C时气- 液平衡两相的组成 ,5)系统代表点6.7已知水 -苯酚系统在 30 C液- 液平衡时共轭溶液的组成 为:L1(苯酚溶于水), 8.75 %;L2(水溶于苯酚), 69.9 %。(1) 在30 C,100 g苯酚和200 g 水形成的系统达液 -液平衡时,两液相的 质量各为多少?2) 在上述系统
5、中若再加入 100 g 苯酚,又达到相平衡时,两液相的质量各 变到多少?( 1)系统代表点 ,根据杠杆原理3) 系统代表点6.8水-异丁醇系统液相部分互溶。 在101.325 kPa下,系统的共沸点为 89.7 C。 气(G) 、液(L 1) 、液(L 2)三相平衡时的组成 依次为:70.0 %;8.7 %;85.0 %。今由350 g水和150 g异丁醇形成的系统在 101.325 kPa压力下由室温加热, 问: ( 1) 温度刚要达到共沸点时,系统处于相平衡时存在哪些相?其质量各为多 少?(2) 当温度由共沸点刚有上升趋势时, 系统处于相平衡时存在哪 些相?其质量各为多少?相图见图( 6.
6、7.2 )统中尚无气相存在,根据杠只存在两个共轭液相。 系统代表点为2)当温度由共沸点刚有上升趋势时, L2消失,气相和 L1 共存,因此6.9恒压下二组分液态部分互溶系统气 -液平衡的温度 -组成图如附图, 指出四 个区域内平衡的相。各相区已标于图上。l 1, B in A.l 2, A in B.6.10为了将含非挥发性杂质的甲苯提纯,在 86.0 kPa 压力下用水蒸气蒸馏。 已知:在此压力下该系统的共沸点为 80 C,80 C 时水的饱和蒸气压为 47.3 kPa。 试求:( 1) 气相的组成(含甲苯的摩尔分数);(2) 欲蒸出 100 kg 纯甲苯,需要消耗水蒸气多少千克?沸腾时系统
7、的压力为 86.0 kPa ,因此消耗水蒸气的量6.11 液体 H2O(A),CCl4(B) 的饱和蒸气压与温度的关系如下:4050607080907.3812.3319.9231.1647.3470.1028.842.360.182.9112.4149.6两液体成完全不互溶系统1) 绘出 H2O-CCl4系统气、液、液三相平衡时气相中 H2O,CCl4 的蒸气分压对温度的关系曲线;2) 从图中找出系统在外压 101.325 kPa 下的共沸点;(3) 某组成为 (含 CCl4的摩尔分数) 的 H2O-CCl4 气体混合物在 101.325 kPa 下恒压冷却到 80 C 时,开始凝结出液体水
8、,求此混合气体的组成;4) 上述气体混合物继续冷却至 70 C时,气相组成如何;5) 上述气体混合物冷却到多少度时, CCl4 也凝结成液体,此时气相组成如何?2)外压 101.325 kPa 下的共沸点为 66.53 C。3)开始凝结出液体水时,气相中 H2O的分压为 43.37 C,因此( 4) 上述气体混合物继续冷却至 70 C时,水的饱和蒸气压,即水在气相中 的分压,为 31.16 kPa ,CCl4的分压为 101.325 31.36 = 70.165 kPa, 没有达 到 CCl4的饱和蒸气压, CCl4 没有冷凝,故(5) 上述气体混合物继续冷却至 66.53 C时, CCl4也
9、凝结成液 体(共沸),此时 H2O和CCl4的分压分别为 26.818 kPa和74.507 kPa, 因此6.12 AB二组分液态部分互溶系统的液 - 固平衡相图如附图,试指出各个相区 的相平衡关系,各条线所代表的意义,以及三相线所代表的相平衡关系。单项区 , 1:A和 B的混合溶液 l 。二相区:2, l1 + l 2; 3, l 2 + B(s); 4, l1 + A(s)5, l 1 + B(s); 6, A(s) + B(s)三项线:MNO,IJK,LJ, 凝固点降低( A), JM, 凝固点降低( B),NV, 凝固点降低B)MUN, 溶解度曲线。6.13 固态完全互溶、具有最高熔
10、点的 A-B 二组分凝聚系统相图如附图。指出各 相区的相平衡关系、各条线的意义并绘出状态点为 a,b 的样品的冷却曲线。单项区: 1 (A + B, 液态溶液 , l )4 (A + B, 固态溶液 , s) 二相区:2 (l 1 + s1), 3 (l 2 + s2) 上方曲线,液相线,表示开始有固溶体产生;下方曲线,固相线,表示液态溶液开始消失。冷却曲线如图所示6.18 利用下列数据,粗略地绘制出 Mg-Cu二组分凝聚系统相图,并标出各区的 稳定相。 Mg与 Cu的熔点分别为 648 C、 1085 C。两者可形成两种稳定化合物 Mg2Cu, MgC2u,其熔点依次为 580 C、800 C。两种金属与两种化合物四者之间 形成三种低共熔混合物。 低混合物的组成 w(Cu)及低共熔点对应为: 35%, 380 C;66 %, 560 C; 90.6 %, 680C。两稳定化合物的w(Cu)分别为Jl十 fl0 0.1 0.2 DJ 0.4 D.S 0.6 (L7 M 0.9 1MI BdaCa Mtf Ca(C)
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