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1、光的三要素：波长（） ，速度（c），频率 （v）电磁波的波动性光速 c：c=3.0 x 1010 cm/s波长 ：电磁波相邻波峰间的距离。用 nm,m,cm,m 等表示频率v：v=c/ ，用 Hz 表示。电磁波的粒子性光子具有能量，其能量大小由下式决定 ：E = h = hc/ （式中E为光子的能量，h为普朗克常数，其值为6.624 10-34j.s ）电磁波的分类2、分子的能量组成（能级图）E 分子= E平 E转 E振E电子能量大小： E转 E振200nm （共轭双键） 强吸收， 约104 n*跃迁 ：200400nm 弱吸收， 约1002.3.表示方法和常用术语发色团： 广义上讲，是分子中

2、能吸收紫外光或可见光的结构系统 。 狭义上讲，凡具有电子的基团。 如：c=c, c=o,苯环等芳香族化合物。助色团： 基团本身不能吸收大于200nm的紫外光，但它与一定的发色团相连时，则可使发色团所产生的吸收峰向长波方向移动，同时吸收强度也增加，这些基团称助色团，即有助于光波的吸收。常见的助色团有-OH, -OR, -NHR, -SH, -Cl, -Br, -I等。红移：由于取代作用或溶剂效应导致紫外吸收峰向长波方向移动的现象。蓝移：紫外吸收峰向短波方向移动。增色作用：使紫外吸收强度增加的作用。减色作用：使紫外吸收强度降低的作用。2.6吸收强度的主要影响因素1、跃迁几率2、靶面积2.7测定用溶

3、剂的选择原则：1、紫外透明，无吸收2、溶解度好3、不与样品发生化学反应第三节 推测化合物max的经验规则一非共轭有机化合物的紫外吸收（了解）二、共轭有机化合物的紫外吸收（一）共轭烯烃的max的计算方法1、共轭二烯，三烯及四烯max的计算（Woodward-Fieser经验规则，） 1，增加一个共轭双键 （增加共轭度）2，环外双键 （固定构象，增加共轭几率）3，取代基烷基和环残基 （ -超共轭） O、N、X、S （p- 共轭）（1）环外双键：双键在环外，且其中一个C构成环的一员（2）环残基：与双烯C相连的饱和环骨架的一部分。注意事项：交叉共轭体系，只能选一个较长的共轭体系芳香系统也不适用，另有规

4、则。只适用于小于或等于四个双键的化合物。共轭体系中的所有取代基及所有的环外双键均应考虑在内。2共轭多烯max计算（Fieser-Kuhn公式）max=114+5M+n（481.7n）16.5 Rendo10 Rexomax=1.74104n 其中， M烷基数 n总共轭双键数 Rendo具有环内双键的环数 Rexo具有环外双键的环数 第四节 紫外光谱在有机化合物结构研究中的应用 1、确定未知化合物是否含有与某一已知化合物相同的共轭体系（确定样品是否为已知化合物）有标准品时：若两个化合物相同，其紫外光谱应完全相同。但要注意，紫外光谱相同，结构不一定相同。无标准品时：查找有关光谱文献进行对照，注意所

5、使用的溶剂与文献一致 。2、 确定未知结构中的共轭结构单元 （1）将max的计算值与实测值比较 （2）与同类型的已知化合物UV光谱比较 许多类型的化合物，如黄酮类、蒽醌类和香豆素类等，其基本骨架是一致的，其结构与紫外光谱特征之间的规律已比较清楚。同种类型的化合物在紫外光谱上既有共性（骨架），又有个性（取代）。这种方法在鉴定化合物结构中经常用到。3、 确定构型、构象 4、测定互变异构现象紫外光谱仪器紫外分光光度计由五个基本部分组成：1、光源2、分光系统（单色器）3、吸收池4、检测器5、记录仪1、光源：常用的光源是钨灯、氢灯和氘灯。钨灯：用来做可见光的光源，其发射的波长范围在3202500nm，用

6、作测量可见光区的吸收光谱。氢灯和氘灯：用于紫外光区的光源，波长范围在180375nm。2、分光系统（单色器）单色器的主要部件是棱镜和光栅。现代多用光栅作为单色器，其分辨率较高。3、比色皿：可分为石英和玻璃两种比色皿。前者适用于紫外可见光区，后者只能用于可见光区。4、检测器：常用的检测器有光电池、光电管和光电倍增管等。其中光电倍增管的灵敏度高，是应用最广的一种检测器。5、记录仪第二章 红外光谱（Infrared spectra, IR）教学要求了解红外光谱的基本原理掌握分子的振动能级基频跃迁与峰位的关系掌握红外光谱区的八个重要区段概念：特征谱带区，指纹区，相关峰了解红外光谱在结构分析中的应用 第

7、一节 基础知识IR历史1800 年，英国科学家W. Herschel发现红外线。1881年，Abney 和Festing 第一次将红外线用于分子结构的研究。1889年，Angstrem首次证实CO和CO2气体分子具有不同的红外光谱图。红外光谱的特点 1、具有高度的特征性 2、对样品的适应性相当广泛，无论固态、 液态或气态样品都可进行测定 4、对于特征基团的分析准确 3、常规红外光谱仪价格较低（与核磁、质谱比）一、红外光谱是研究红外光与物质分子间相互作用的吸收光谱E 分子= E移 E振 E转E电子红外光谱又称作振转光谱通常将红外光分为三个区域： 近红外区（泛频区：12500-4000cm-1）

8、中红外区（基本振动：4000-400cm-1 ） 远红外区（转动区： 400-25cm-1 ）在常温下，分子几乎均处于基态，所以在红外吸收光谱中通常只考虑下面两种跃迁： V0V1：基频峰，峰强 v01v（12Xe） V0V2：倍频峰，峰弱 v022v（13Xe）（二）多原子分子的振动1、振动自由度与峰数将多原子的复杂振动分解为许多简单的基本振动（简正振动）基本振动的数目：振动自由度（分子自由度）分子自由度数（3N）：平动自由度转动自由度振动自由度振动自由度：分子自由度数（3N）（平动自由度转动自由度）非线性分子振动自由度3N（33）3N6线性分子振动自由度3N（32）3N5 2、振动类型 （1

9、）伸缩振动（v）：对称伸缩振动vs 不对称伸缩振动vas 对称伸缩振动 ：两个键同时伸长或缩短 不对称伸缩振动：一个键伸长，一个缩短特点：只有键长的变化，没有键角的变化。 剪式振动s 面内弯曲振动ip 平面摇摆（2）弯曲振动 （） 非平面摇摆 面外弯曲振动o.o.p 扭曲振动 弯曲振动：原子在键轴前后或左右弯曲振动。 特点：只有键角变化，无键长变化。红外吸收在低频率区，一般在1500cm-1以下。红外光谱产生的基本条件1、hv红外光=E分子振动2、分子振动时，其偶极矩 必须 发生变化， 即0。3、影响峰数的原因理论上，每个振动自由度在红外光谱区都应产生一个吸收峰，但实际峰数往往少于振动数目。原

10、因：1 当振动过程中分子不发生瞬间偶极矩变化时，不引起红外吸收。2 频率完全相同的振动彼此发生简并。3 强宽峰覆盖与它频率相近的弱而窄的吸收峰。4 吸收峰有时落在中红外区以外（4000650cm-1），不被检测。5 吸收峰太弱，无法测定。也有使峰数增多的因素，如倍频与组频等。但这些峰落在中红外区的较少，而且都非常弱。三、分子偶极变化与峰强（一）峰强的表示法百分透光率：红外光谱用百分透光率T表示峰强。TI/I0100% 故T%越小，吸收峰越强。百分吸收率： 吸光度：A 摩尔吸光系数：100 vs =20-100 s =10-20 m vC=C，vOHvC-HvC-C 振动形式 ： vasvs, v 分子的对称性 ：CO2的对称伸缩O=C=O 其它（2）能级跃迁的几率 基频几率最大四、 影响峰位的因素 （一）内部因素 1电子效应 由于取代基具有不同的电负性，通过电子效应使分子中的电子云分布发生变化，从而改变化学键的键力常数，也就改变了基团的特征吸收频率。（1）诱导效应（inductive effect） 取代基的电负性，引起电子云密度的变化，称为诱导效应。分为吸电子诱导效应（-I效应）和给电子诱导效应（+I效应）