分析化学第四版思考题复习资料Word格式.docx

1、高钨钢：可用高氯酸溶解（可将W氧化为H2WO4）；纯铝：可用HCl或NaOH溶解；玻璃：可用HF溶解。1-4 下列试样宜采用什么熔剂和坩埚进行熔融：铬铁矿，金红石（TiO2），锡石（SnO2），陶瓷。参见：中南矿冶学院分析化学教研室. 分析化学手册. 北京：科学出版社，1982 铬铁矿：用Na2O2熔剂，刚玉坩埚熔融；金红石（TiO2）：用KHSO4熔剂，瓷坩埚熔融；锡石（SnO2）：用NaOH熔剂（铁坩埚）或Na2O2熔剂，刚玉坩埚熔融；陶瓷：用Na2CO3熔剂，刚玉坩埚熔融。1-5 欲测定锌合金中Fe，Ni，Mg的含量，应采用什么溶剂溶解试样？用NaOH溶解。可将Fe, Ni, Mg形成氢

2、氧化物沉淀，可与锌基体分离，但溶解速度较慢。1-6 欲测定硅酸盐中SiO2的含量；硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。应分别选用什么方法分解试样？测定硅酸盐中SiO2的含量，用KOH熔融分解试样；测定硅酸盐中Fe, Al, Ca, Mg, Ti的含量，用HF-HClO4-H2SO2混酸作溶剂分解试样。1-7 分解无机试样和有机试样的主要区别在哪些？分解无机试样通常采用溶解法和熔融法，将试样的组分溶解到溶剂中。对于有机试样来说，通常采用干式灰化法或湿式消化法。前者是将试样置于马弗炉中加高温分解，有机物燃烧后留下的机残渣以酸提取后制备成分析试液。湿式消化法使用硝酸和硫酸混合物作为溶剂与试样

3、一同加热煮解，对于含有易形成挥发性化合物（如氮、砷、汞等）的试样，一般采用蒸馏法分解。1-8 误差的正确正义是（选择一个正确答案）：a. 某一测量值与其算术平均值之差b. 含有误差之值与真值之差c. 测量值与其真值之差d. 错误值与其真值之差答：c。1-9 误差的绝对值与绝对误差是否相同？不相同。误差的绝对值是|Ea|或|Er|，绝对误差是Ea。1-10 常量滴定管可估计到0.01mL，若要求滴定的相对误差小于0.1%，在滴定时，耗用体积应控制为多少？常量滴定管读数可准确到0.01mL，每次滴定需读数2次，则读数误差可达0.02mL，故要求相对误差0.1%，滴定时的体积应大于20mL，但要小于

4、滴定管的容量。计算为：设溶液的体积最少为x，则0.1%=0.02/x100%，故x=0.02/0.1100=20（mL） 1-11 微量分析天平可称准至0.001mg，要使称量误差不大于0.1%，至少应称取多少试样？微量分析天平可称准到0.001mg，每个试样需称量2次（用递减称量法），则称量误差可达0.002mg，故要求称量误差0.1%，则称量试样的质量应多于2.000mg。设试样的质量最少为x，则0.1%=0.002/x100%，故x=0.002/0.1100=2（mg） 1-12 下列情况各引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？a. 砝码腐蚀b. 称量时，试样吸收了空气中的水分c.

5、天平零点稍有变动d. 读取滴定管读数时，最后一位数字估测不准e. 以含量为98%的金属锌作为基准物质标定EDTA溶液的浓度f. 试剂中含有微量待测组分g. 重量法测定SiO2时，试液中硅酸沉淀不完全h. 天平两臂不等长答：a. 会引起仪器误差，是系统误差，应校正法码。b. 会引起操作误差，应重新测定，注意防止试样吸湿。c. 可引起偶然误差，适当增加测定次数以减小误差。d. 可引起偶然误差，适当增加测定次数以减小误差。e. 会引起试剂误差，是系统误差，应做对照实验。f. 会引起试剂误差，是系统误差，应做空白实验。g. 会引起方法误差，是系统误差，用其它方法做对照实验。h. 会引起仪器误差，是系统

6、误差，应校正天平。1-13 下列数值各有几位有效数字？0.72, 36.080, 4.410-3, 6.0231023, 100，998，1000.00, 1.0103, pH=5.2时的H+。有效数字的位数分别是：0.0722位；36.0805位；6.02310234位；100有效数字位数不确定；9983位；1000.006位；1.01032位；pH=5.2时的H+1位。1-14 某人用差示光度分析法分析药物含量，称取此药物试样0.0520g，最后计算此药物质量分数为96.24%。问该结果是否合理？该结果不合理。因为试样质量只有3位有效数字，而结果却报出4位有效数字，结果的第3位数字已是可疑

7、数字。最后计算此药物的质量分数应改为96.2%。1-15 将0.0089g BaSO4换算为Ba。问计算时下列换算因数中，选择哪一个较为恰当：0.5959，0.588, 0.5884。应选用0.588。质量虽然只有2位有效数字，但是首位数字接近9，换算因数的有效数字位数可以选择3位。1-16 用加热法驱除水分以测定CaSO41/2H2O中结晶水的含量。称取试样0.2000g，已知天平称量误差为0.1mg。试问分析结果应以几位有效数字报出？通过计算可知，0.2000g试样中含水0.0124g，只能取3位有效数字，故结果应以3位有效数字报出。1-17答：需称取K2Cr2O7：0.020000.50

8、00294.18=2.9418g2.94180.1%=0.00294g，称量准确到第3位小数，即称取2.942g，便能保证称量质量有4位有效数字。1-18 标定碱标准溶液时，邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4, M=204.23g.mol-1）和二水合草酸（H2C2O4. 2H2O, M=126.07g.mol-1）都可以作为基准物质，你认为选择哪一种更好？选择邻苯二甲酸氢钾更好。因为邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量较大，称量误差较小。1-19 用基准Na2CO3标定HCl溶液时，下列情况会对HCl的的浓度产生何种影响（偏高、偏低或没有影响）？a. 滴定时速度太快，附在滴定管壁的HCl来不及流下来就读取

9、滴定体积b. 称取Na2CO3时，实际质量为0.0834g，记录时误记为0.1824gc. 在将HCl标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl溶液荡洗滴定管d. 锥瓶中的Na2CO3用蒸馏水溶解时，多加了50mL蒸馏水e. 滴定开始之前，忘记调节零点，HCl溶液的液面高于零点f. 滴定管活塞漏出HCl溶液g. 称取Na2CO3时，撇在天平盘上h. 配制HCl溶液时没有混匀答：使用Na2CO3标定HCl的浓度时，HCl的浓度计算公式为：cHCl=2mNa2CO3/（MNa2CO3VHCl）。a. 由于VHCl偏高，cHCl偏低；b. 由于mNa2CO3偏低，cHCl偏低；c. 由于VHCl偏高，cH

10、Cl偏低；d. 无影响；e. 因为VHCl偏低，cHCl偏高；f. 因为VHCl偏高，cHCl偏低；g. 由于Na2CO3易吸湿，应用减量法称量。称取Na2CO3时，在天平盘上，Na2CO3会吸湿，使mNa2CO3偏低，最终导致cHCl偏低；h. 溶液没有混匀时，很可能的情况是上层较稀，因此cHCl偏低的可能性较大。1-20 假设用HCl标准溶液滴定不纯的Na2CO3试样，若出现19题中所述的情况，将会对分析结果产生何种影响？此题是用HCl测定Na2CO3的含量，Na2CO3=cHClVHClMNa2CO3/mNa2CO3。除了出现d的情况相同外，其它情况时对Na2CO3的影响与19题相反。1

11、-21 答：用H2C2O4.2H2O标定NaOH溶液的计算公式为：cNaOH=mH2C2O4.2H2O/（MH2C2O4.2H2OVNaOH ）。若将未密封H2C2O4.2H2O基准物质长期置于放有干燥剂的干燥器中，会使其失去结晶水。用它标定NaOH溶液的浓度时，消耗NaOH溶液的体积偏高。根据计算公式可知，最终使结果偏低。1-22 有6.00g NaH2PO4及8.197g Na3PO4的混合物，加入少量水溶解，加入2.500mol.L-1HCl 40.0mL。问所得溶液为酸性，中性，还是碱性？nNa3PO4=8.197/163.94=0.0500mol，nHCl=0.0402.500=0.

12、10mol，nHCl=2nNa3PO4，HCl与Na3PO4反应生成了NaH2PO4，溶液显酸性。第二章思考题2-1 在硫酸溶液中，离子活度系数的大小次序为：H+HSO4-SO42-，试加以说明。可由德拜-休克尔公式解释。H+，HSO4-，SO42-的水化离子的有效半径值分别为：900，400，400，H+和HSO4-的电荷相同，故H+HSO4-；SO42-与HSO4-的值相同,但SO42-的电荷比HSO4-高，故HSO4-SO42-。2-2 于草酸溶液中加入大量强电解质，草酸的浓度常数Ka1c和Ka2c之间的差别是增大还是减少？对其活度常数Ka10和Ka20的影响又是怎样？浓度常数Kac受溶

13、液的离子强度的影响，而活度常数Ka0不受离子强度的影响。对于草酸来说，因此，随着电解质加入，离子强度I增大，Ka1c/Ka2c会增大，即两者差别增大。主要是第二级解离出二价的C2O42-受影响较大。2-3 写出下列酸碱组分的质子条件。a. c1（mol.L-1）NH3+c2（mol.L-1）NaOH b. c1（mol.L-1）HAc+c2（mol.L-1）H3BO3c. c1（mol.L-1）H3PO4+c2（mol.L-1）HCOOH 答：a.NH4+H+c2=OH- b.H+=OH-+Ac-+B（OH）4- c.H+=3PO43-+2HPO42-+H2PO4-+HCOO- 2-4 在下列

14、各组酸碱物质中，哪些属于共轭酸碱对？a. H3PO4-Na2HPO4b. H2SO4-SO42-c. H2CO3-CO32-d. NH3+CH2COOH-NH2CH2COO-e. H2Ac+-Ac-f. （CH2）6N4H+-（CH2）6N4答：只有f是共轭酸碱对，其余的都不是。2-5 判断下列情况对测定结果的影响：a.标定NaOH溶液时，邻苯二甲酸氢钾中混有邻苯二甲酸；b.用吸收了二氧化碳的NaOH溶液滴定H3PO4至第一化学计量点情况怎样？若滴定至第二化学计量点时，情况又怎样？c.已知某NaOH溶液吸收了二氧化碳，约有0.4%的NaOH转变成Na2CO3。用此NaOH溶液测定HAc的含量时，会对结果产生多大的影响？a.使NaOH消耗的体积增大，NaOH浓度偏低。b.NaOH吸收CO2后成为Na2CO2。在第一化学计量点时，pH=4.7，生成NaH2PO4和H2CO3，转化的Na2CO3全部反应，故不影响测定结果。第二化学计量点时，pH=9.7，生成Na2HPO4和NaHCO3，转化的Na2CO3只部分反应，需消耗更多的NaOH溶液，测定结果会偏高。c.测定HAc时，以酚酞指示终点，此时吸收CO2生成的Na2CO3生成了NaHCO3，而NaOH吸收1molCO2消耗2molNaOH，故需多消耗1/20.4%=0.2