1、15100得分评卷人 竞赛时间2小时。迟到超过30分钟者不得进场。开赛后1小时内不得离场。时间到,把试卷纸(背面向上)放在桌面上,立即离场。竞赛答案全部写在试卷指定位置上,使用黑色或蓝色圆珠笔、签字笔、钢笔答题,使用红色笔或铅笔答题者,试卷作废无效。姓名、准考证号和所属区、县、学校必须填写在答题纸指定位置,写在其他处者按废卷处理。允许使用非编程计算器及直尺等文具。试卷按密封线封装。题中可能用到的相对原子质量为:HCNOSClCrFeNiAg1.0112.0114.0116.0032.0735.4552.0055.8558.70107.9第1题 选择题(12分)(多选,每选1.5分)(1)实验室
2、配制SnCl2溶液,必须先用盐酸溶解SnCl2,才能配成澄清溶液,若将SnCl2直接溶于水得不到澄清的溶液,产生这种现象的原因是( ) A利用同离子效应 B缓冲溶液C抑制盐的水解 D发生氧化还原反应(2)定量分析中可用AgNO3溶液滴定Cl溶液,加入K2CrO4为指示剂,达到滴定终点时溶液体积为50mL,Cl = 105 molL1,AgNO3与CrO42 生成砖红色的Ag2CrO4沉淀。已知Ksp(AgCl) = 1.771010, Ksp(AgI) = 8.511017,Ksp(Ag2CrO4) = 1.121012下列实验操作正确的是 ( ) A滴定开始时应向含Cl的溶液中滴加0.1mo
3、l/L的K2CrO4溶液4.00mL B滴定终点时,溶液中CrO42的浓度约为3.6103 molL1 C滴定开始时,若向试液滴加的K2CrO4溶液超过4.00mL,测定出的Cl浓度小于实际浓度D可用0.1 molL1的KI溶液代替K2CrO4做指示剂(3)向蓝色的CuSO4溶液逐滴加氨水,首先生成蓝色沉淀,而后沉淀溶解成深蓝色溶液;向深蓝色溶液中通入SO2气体,生成白色沉淀;将白色沉淀加入到热的10M/L浓硫酸中,生成红色粉末和SO2气体。根据上述实验现象,推测出的下列结论正确的是( ) ACu2能和NH3结合生成铜氨络离子 B白色沉淀在酸性条件下,金属元素发生的是歧化反应 C白色沉淀为亚硫
4、酸铜,在酸性条件下,Cu2被SO2还原为CuD反应过程中消耗的SO2和生成的SO2物质的量相等(4)多元强酸的稀溶液第一步电离是完全的,第二步电离并不完全,请判断下列说法正确的是 ( ) A浓度(mol/L)相同的稀硫酸和NaHSO4 溶液中,后者中的SO42 浓度大 BpH相同,体积相同的NaHSO4和H2SO4溶液和足量的锌反应,后者放出氢气量多 C浓度相同,体积相同的盐酸和醋酸和足量的锌反应,二者放出氢气量相同D体积相同,pH相同的盐酸和硫酸分别与铝片反应,反应速率可能不同第2题( 9 分)Li、Na分别和H2反应得离子型(均为NaCl结构)化合物LiH、NaH。请:(1)提出能证实Li
5、H中有H的实验(2)高于350,NaH分解释出Na和H2,而LiH加热到600以上也不分解。请从能量角度说明LiH对热的稳定性强于NaH。(3)NaH + CO2 = HCOONa,请说出反应中氧化剂(原子)、还原剂(原子)氧化数的改变。第3题( 10 分)除去Ag中少量Cu的两种方法:1. (1)干AgCl和干Na2CO3混合加热得Ag。反应方程式为:(2)在微酸性(H2SO4)条件下AgCl和Zn反应得Ag。反应方程为:2. 溶解Ag时,为什么用稀HNO3,而不用浓HNO3。3. 请写出往AgNO3,Cu(NO3)2溶液中加适量新鲜Ag2O除Cu2的反应方程式,并请估计两种氢氧化物AgOH
6、、Cu (OH)2溶度积间的关系。4. 浓缩溶液得含Cu(NO3)2的AgNO3晶体,控制温度加热,冷却后,固体溶于水、过滤,浓缩母液得AgNO3晶体。请简述Cu(NO3)2是如何被除去的,写出有关的反应方程式。第4题( 7 分) 生产镁有以下几种方法。1. 电解熔融MgCl2(2.14g/cm3)得Mg(1.74g/cm3)。为什么阴极区要用H2气氛保护?2. 约2000C时,用C还原MgO制Mg, C + MgO = CO + Mg,查得:MgO、CO的fm分别为602kJ/mol、111kJ/mol。请说明发生以上反应的原因。3. 强热白云石(mMgCO3nCaCO3) 得MgO、CaO
7、(设两者物质的量之比为11),和适量Si混合强热得Mg(fm(SiO2) = 860kJ/mol)。请写出反应方程式并简述发生反应的原因。第5题( 7 分)KCl和NaCl的晶格相似都具有面心结构。已知Na+离子的半径是Cl半径的0.50倍,而又是K+的0.71倍。原子量:K=39,Na=23,Cl=35.5。试计算(1) KCl,NaCl晶胞的边长a之比 (2分)(2) KCl,NaCl晶胞的密度(D)比 (3) 画出沿z轴朝下看一群晶胞的投影,并画出其(200)和(230)真实面的投影。(3分)第6题( 12 分)某种晶体AxBy属立方晶系,单胞中A原子在每个角上和在(1/2,1/2,1/
8、2)处,B原子处在位置(0,1/2,1/2)和(1,1/2,1/2)。试 (1)用图标出晶胞中A和B原子的位置 (3分) (2)AxBy中的x, y的数值 (3)若晶胞长为6A0,A和B的原子量分别为40和120,计算AxBy的密度。(2分) (4)只考虑B原子,计算(100)(110)和(111)晶面的距离。 (3分)(5) 给出A和B的配位情况。第7题(5分)我国某些农村仍用明矾净水,(1) 请写出明矾的化学式 (1分)(2) 一般天然水中常含有HCO3,请写出明矾水解方程式 (2分)(3)明矾净水的原理是(用胶体化学原理解释):第8题( 8 分)工业上生产苯乙烯是应用脱氢反应: A B
9、C (1) 请根据该反应的和定性地说明在什么条件下,有利于正向反应?工艺上还采用加水蒸汽的措施,其作用是什么?(2)设反应体系压力恒定在100kPa,温度恒定在525时,原料气中加入不参加反应的水蒸气,它与乙苯的物质的量比10:1。当反应达到平衡时,乙苯的转化率为多大?(已知525时反应的平衡常数 Kp = 10kPa) (4分)(3)工业上常采用耦合反应的工艺来降低反应温度,如果您是该车间的工程师,请提出一个耦合反应的方案,并说明理由。第9题( 9 分)将AgBr溶于Na2S2O3溶液得溶液A,将A分成两份,分别用H2SO4 酸化和加KI,将加KI所产生的沉淀溶于NaCN溶液得溶液B,向B中
10、加Na2S,生成黑色沉淀。期间共发生五个反应。除此以外,上述试剂、生成物还可能发生哪些化学反应,请至少写出三种不同类型的反应方程式,每种类型写一个,其中不包括上述五个反应以及H2SO4分别和NaCN、Na2S发生的反应。第10题(6分)化合物A(C10H12)经过量酸性KMnO4处理得到B(C8H10O8)并放出气泡。而对A加热时得到C(C10H12),后者以酸性处理得到D。请给出A、B、C的结构简式。第11题(15 分)化合物H可以由丙烯为原料经多步反应生成。请给出化合物AG的结构简式及反应条件ah(其中包括须加入的试剂)。草 稿 纸2012年北京市高中学生化学竞赛(高二)答案(1)A,C(
11、2)B、C (3)A、B(4)A、D(1) 电解LiH(熔),应在阳极释出H2 2H 2e = H2 (2分)(2)若LiH分解,LiH = Li + 1/2 H2,分解方程式和NaH相同,两个反应都是熵增过程,S相近。由此可知LiH的fm(代数值)应小于NaH的fm。LiH、NaH均为NaCl结构,而且Li的电离能(吸能)大于Na,所以是LiH晶格能(释能)大于NaH的晶格能。 (若只回答fm(LiH)小,或LiH的晶格能大亦可) (4分)(3)还原剂NaH中H被氧化成HCOONa中H+,失2e,氧化数升高2;CO2中的C4+,被还原为HCOONa中C2+,得2e,氧化数降低2 。1(1)
12、4AgCl + 2 Na2CO3 = 4NaCl + 2CO2 + 4Ag + O2 (2分) (2) 2AgCl + Zn = ZnCl2 + 2Ag (2分)2 浓HNO3 Ag + 2HNO3 = AgNO3 + NO2 + H2O AgHNO3 = 12稀HNO3 3Ag + 4HNO3 = AgNO3 + NO2 + 2H2O AgHNO3 = 34HNO3消耗量小 (2分)3 Cu(NO3)2 + Ag2O + H2O = Cu(OH)2 + 2 AgNO3 (写2AgOH亦可)式中2AgOH转化为Cu(OH)2 所以Ksp(AgOH) 2 KspCu(OH)2 (2分)4 Cu(
13、NO3)2热分解反应的温度低于AgNO3热分解温度, 2Cu(NO3)2 = 2CuO + 4NO 2 + O 2 (2分)1 Mg比MgCl 2(熔)轻,浮在电解液表层,在H 2气氛保护下,可防止Mg和O 2、N 2的反应。2 C + MgO = CO + Mg 由fm知,正向反应是吸热过程,只能是熵增推动反应,即CO、Mg分别是(2000C)气态。3 2MgO + Si + 2CaO = 2Mg + Ca2SiO4从fm(SiO2)和fm(MgO)的mol比12知,正向是吸热过程;2CaO和SiO2形成Ca2SiO4是释热过程(使正向反应吸热量下降或转为放热过程);高温下Mg为气态,熵增。(1)(2) DNaCl /DKCl = MNaCl / (aNaCl)3 / MKCl / (akCl)3 = (1.14)3 58.5 / 74.5 = 1.16 (2分)(3)(2) x=2,y=1, A2B (2分)(3) D = 2 40 + 1 120 / (6 10-8)3 6.02 1023 =
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