方惠群-仪器分析-答案全集精要Word文件下载.docx

1、成正比。其数学表达式为：n=6.解：首先写出原始的M|M（c）电极的电极电位表达式，并将相关的配位平衡关系代入。然后再计算条件电位jQ的值。j=jQ+lgCu2+CuKCuYYCuYYK稳电解质存在下的静止溶液中，平面电极上的电解电流与电活性物质浓度成正比，这是定量分析的基础；（2）电解电流与电活性物质在溶液中的扩散系数的平方根成正比；（3）电解电流与时间的平方根成反比。5.P22法拉第定律表示通电电解质溶液后，在电极上发生化学变化的物质，其物质的量n与通入的电量成正比；通入一定量的电量后，电极上发生反应的物质析出质量m与摩尔质Q首先写Cu2+|Cu电极电位的能斯特方程0.05922由Cu2+

2、配合物的平衡关系得2-2-2+4-稳0.05922-将Cu2+代入能斯特方程+lg2K稳Y4-lg1K稳Y4-将已知数据代入，并计算条件电位jjQ=jQ10.3776.31018=-0.219V（vs.SCE）CuFe2+（3）E（jjFeFe3+Fe3+CuCu7.解：（1）Cu2+2eCuFe3+eFe2+Cu2Fe3+Cu2+2FeQQ2+2+10.7000.3370.0.020.220.012（4）E=0.7710.337=lgKlg4.5910（-）Hg|Hg2Cl2,Cl（饱和）Ag+（cx）|Ag（+）（jAglgAg）-jSCE0.336（V）0原电池148.（1）由题中所给的

3、几种物质所知，构成电池的两支电极分别为：银电极和饱和甘汞电极（由Hg、Hg2Cl2、KCl溶液组成），两半电池间用盐桥连接，电池的表示式为：（2）若该电池的银电极的电位校正，则电池的电动势为lgAg+=-3.92则未知Ag+的浓度为Ag+1.1210-4molL-1（3）饱和甘汞电极为参比电极，银电极为指示电极。（4）通常，盐桥内充满饱和KCl琼脂溶液。在该电池中应充KNO3,盐桥的作用是减小液接电位。9.解：（1）电池的电极反应和总反应阳极2Ag2Ac-（0.200L-1）2AgAc2e阴极Cu2+（0.100molCu电池总反应2Ag+Cu2+2Ac-2AgAc注意：在溶液中Ac-的浓度为

4、0.200为了计算AgAc的Ksp，应写出电池的电动势的能斯特表示式=jCu-jAgjCuQ2+-jAgspAc查表2.1几个常用标准电极电位表，并将题中数据带入，得：-0.372=0.3370.0592lg（0.100）0.7990.0592lgKsp0.200-2.72Ksp1.9110（乙酸银）lgKsp=-0.161-3若Ac-用0.100L-1代入计算，将得错误结果。=（j-j10.Zn2Ag+Zn2+2AgAg+/AgZn2+Zn）ZnAg=（0.7990.763）0.010.32=1.59VlgK0.7635.8952，大，反应完全。Ag非常小，Zn0.010.3=0.31+2+

5、2+23-27与答案有差别第三章习题答案1.P25jISEklga2.g内参比3.P33EbZAA,BZlgapotaBZB，E为电池电动势；常数项包括离子选择电极的6.P42使用离子计（或pH计）进行测定时，选用的离子计的输入阻抗应10，最小分A,B内外参比电极电位、电极膜不对称电位及液接电位；a为离子的活度；z为离子的电荷数；下标为主响应离子；B为干扰离子；为电位选择系数。4.不要求；5.不要求。11度为0.1mV,量程1000mV以及稳定性要好。7.（1）方法一：直接根据下式计算，将数据代入得未知溶液pHPHxPHsExEs=5.000.3280.2186.86方法二若公式记不清楚，可根

6、据题意，由测量电池的排列得电动势j甘（k0.0592PH）=PH将测定标准缓冲溶液和未知溶液时获得的数据分别代入上式，有0.2185.000.328PHx解以上两式得未知溶液的8.解：PMgx=PMgs-lg（6.8710-3）PHx=5.00+=ExEs0.4460.3670.02960.0296（2）测定时电位0.002V变化而引起的得Mg2+浓度变化=2.16+2.674.834.901.264.761.742.160.4460.3670.0020.02960.446-5-5Mg2+浓度在10-51.7410-5L-1浓度范围内变化。Na+9.0.0592lgaNa+,KaK0.203=

7、k0.0592lg1.2510-3+0.240k=0.0313（j2-0.0311.5010-30.241.20-0.194V（vs.SHE）（10j/S1）0.501）-11.575g/molCxCsVsVx-10.1025.00（10155-13459.0-6wF1.57510-61000.27.910-411.25.000）-18.88-40.5050.00328.0-309.058.012.不要求。13.解：电极的实际斜率s由式（3.22）得s=j2j10.3096.1（-78.3）59.1mV/pNH4+NH4+浓度由式（3.20）计算Dj80.1（-96.1）1.16L（NH4+）DC反对数S0.501.00010-359.110-50.865-5-114.解：（1）由题意知，在H12时，测得的电位值j1-250mV是CN-和I的贡献。potj1lg（aCNKCN,IaI（1）在pH4时，CN以HCN形式存在，则电位值j2-235mV是I-由式（1）得potaI-（2）