方惠群-仪器分析-答案全集精要Word文件下载.docx
《方惠群-仪器分析-答案全集精要Word文件下载.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《方惠群-仪器分析-答案全集精要Word文件下载.docx（45页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。
成正比。
其数学表达式为：
n=
6.
解：
首先写出原始的M|M
（c）电极的电极电位表达式，并将相关的配位平衡关系代入。
然
后再计算条件电位j Q
的值。
[
]
j =j Q
+
lg
Cu
2+
[Cu
]
K[CuY[Y
]]
[CuY
]
][Y
K
稳＝
电解质存在下的静止溶液中，平面电极上的电解电流与电活性物质浓度成正比，这是定量分
析的基础；
（2）电解电流与电活性物质在溶液中的扩散系数的平方根成正比；
（3）电解电流
与时间的平方根成反比。
5.
P22 法拉第定律表示通电电解质溶液后，在电极上发生化学变化的物质，其物质的量
n
与通入的电量
成正比；
通入一定量的电量后，电极上发生反应的物质析出质量
m
与摩尔质
Q
'
首先写Cu2+|Cu电极电位的能斯特方程
0.0592
2
由Cu2+配合物的平衡关系得
2- 2-
2+ 4- ４-
稳
0.0592
2-
将[Cu2+]代入能斯特方程
+ lg
2 K稳
Y
4-
lg
1
K稳
[Y
4-
将已知数据代入，并计算条件电位j
'
j Q
=j Q
1
＝0.377
6.3
´
1018
=
-0.219
V（vs.SCE）
[ ][
Cu Fe2+
（3）E
（j —j
—
Fe Fe3+
Fe3+
Cu Cu
7.解：
（1）Cu2+
2e
Cu Fe3+
e
Fe2+ Cu
2Fe3+
Cu2+
2Fe
Q Q
2+ 2+
1
0.700
—
0.337
0.
0.02
0.22
0.012
（4）E
=0.771—0.337=
lgK
lg
4.59×
10
（-）Hg|
Hg2Cl2,
Cl
（饱和）‖Ag+（
c
x
）|
Ag（+）
（j Ag
lg[Ag
]）-j SCE
0.336
（V）
>
0 原电池
14
8.
（1）
由题中所给的几种物质所知，构成电池的两支电极分别为：
银电极和饱和甘汞电
极（由Hg、Hg2Cl2
、KCl溶液组成），两半电池间用盐桥连接，电池的表示式为：
（2）
若该电池的银电极的电位校正，则电池的电动势
为
lg[Ag+]=-3.92
则未知Ag+的浓度为 [Ag+]＝1.12×
10-4
mol·
L-1
（3）饱和甘汞电极为参比电极，银电极为指示电极。
（4）通常，盐桥内充满饱和KCl琼脂溶液。
在该电池中应充KNO3,盐桥的作用是减小液接电位。
9.解：
（1）电池的电极反应和总反应
阳极 2Ag
2Ac-（0.200
L-1）
⇋2AgAc
2e
阴极 Cu2+（0.100mol·
Cu
电池总反应 2Ag+
Cu2++
2Ac-⇋2AgAc
注意：
在溶液中[Ac-]的浓度为
0.200
为了计算
AgAc
的
Ksp，应写出电池的电动势的能斯特表示式
=j Cu
-j Ag
ç
j CuQ
2+
÷
-
j Ag
sp
ö
Ac
ø
æ
è
ö
÷
查表
2.1
几个常用标准电极电位表，并将题中数据带入，得：
-0.372=0.337
0.0592
lg
（0.100）
–
0.799
0.0592lg
K
sp
0.200
-2.72
Ksp
1.91×
10
（乙酸银）
lgKsp
=
-
0
.161
-3
若[Ac-]用
0.100
L-1代入计算，将得错误结果。
=（j -j
10.
Zn
2Ag+
Zn2+
2
Ag
Ag+
/
Ag Zn2+
Zn
）—
[Zn
[Ag
=（0.799
0.763）
0.01
0.32
=1.59
V
lgK
0.763
5.89
×
52
，
大，
反应完全。
Ag
非常小，[Zn
0.01
0.3=
0.31
+ 2+
Þ
2+
+
23
-27
与答案有差别
第三章习题答案
1. P25
j
ISE
k
lgaＭ
2.
g
内参比
3.
P33
E
b
Z
A
A,B Z
lg[a
pot
aB
ZB
]
，E
为电池电动势；
常数项
包括离子选择电极的
6.P42
使用离子计（或pH计）进行测定时，选用的离子计的输入阻抗应≥10
Ω，最小分
A,B
内外参比电极电位、电极膜不对称电位及液接电位；
a
为离子的活度；
z
为离子的电荷数；
下
标
为主响应离子；
B
为干扰离子；
为电位选择系数。
4.不要求；
5.
不要求。
11
度为
0.1mV,量程±
1000
mV以及稳定性要好。
7.
（1）方法一
：
直接根据下式计算，将数据代入得未知溶液
pH
PHx
PHs
Ex
Es
=5.00
0.328
0.218
6.86
方法二
若公式记不清楚，可根据题意，由测量电池的排列得电动势
j甘
—（k－0.0592PH）=
PH
将测定标准缓冲溶液和未知溶液时获得的数据分别代入上式，有
0.218
5.00
0.328
PHx
解以上两式得未知溶液的
8.解：
PMgx
=PMgs
-lg（
6.87
10-3）
PHx=5.00
+ =
Ex
Es 0.446
0.367
0.0296 0.0296
（2）测定时电位±
0.002V变化而引起的得Mg2+浓度变化
=2.16
+2.67
4.83
4.90
1.26
4.76
1.74
2.16
0.446
0.367
0.002
0.0296
0.446
-5
-5
Mg2+浓度在
10-5～1.74
10-5
L-1浓度范围内变化。
Na+
9.
0.0592lg[
aNa+
K
·
aK
0.203
=k
0.0592lg[1.25×
10-3+0.24×
0] k=
0.031
3
（
j2
-0.031
1.50
10-3
0.24
1.20
-0.194
V（vs.SHE）
（10Δj /S
1）
0.50
—1）-1
1.575
g/mol
Cx
Cs
Vs
Vx
-1
0.10
25.00
（10
155-134
59.0
-6
wF
1.575
10-6
100
0.2
7.9
10-4
11.
2×
5.000
）-1
8.88
-4
0.50
50.00
328.0-309.0
58.0
12.不要求。
13.解：
电极的实际斜率
s
由式（3.22）得
s=
j2
j1
0.30
＝
96.1
（-78.3）
＝59.1mV/pNH4+
NH4+浓度由式（3.20）计算
Dj
80.1
（-96.1）
1.16×
L
（NH4+）
DC
反对数
S
0.50
1.000
10-3
59.1
10-5
0.865
-5
-1
14.解：
（1）由题意知，在H
12
时，测得的电位值j 1
-250mV
是CN-和I
的贡献。
pot
j1
lg（aCN
KCN
I
aI
（1）
在pH
4
时，CN
以HCN形式存在，则电位值j 2
-235mV是I
- -
由式
（1）得
pot
aI
-
（2）
升级会员 