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第19章滴定分析法Word文档下载推荐.doc

1、c(H+) + c(H2PO4-) +2c(H3PO4) = c(OH-) + c(PO43-) + c(NH3)【19-2】计算下列溶液的pH:(1)50mL 0.10 molL-1 H3PO4(2)50mL 0.10 molL-1 H3PO4 + 25mL 0.10 molL-1 NaOH(3)50mL 0.10 molL-1 H3PO4 + 50mL 0.10 mol(4)50mL 0.10 molL-1 H3PO4 + 75mL 0.10 mol解:(1)已知H3PO4的Ka1 = 6.910-3,Ka2 = 6.210-8, Ka3 = 4.810-13 由于Ka1 Ka2 Ka3,

2、 500,故应用一元弱酸的近似公式:H+ = = = 2.310-2 mol.L-1 pH = 1.64(2)H3PO4与NaOH反应,生成NaH2PO4,浓度为:molL1根据溶液组成,按共轭酸碱对公式进行溶液pH计算,先按最简式计算:,(3)H3PO4与NaOH等摩尔反应,全部生成NaH2PO4,浓度为 0.10/2 = 0.050 mol.L1由于,故应用近似式:H+ =即 H+ = pH = 4.71(2) H3PO4 与 NaOH反应后,溶液组成为NaH2PO4 + Na2HPO4,两者的浓度比为1:1,此时溶液为缓冲溶液。由H3PO4的Ka2 = 6.210-8,可知H3PO4的第

3、二个质子不易离解,故应用缓冲溶液的最简式: pH = 7.21【19-3】讨论下列物质能否用酸碱滴定法直接滴定?使用什么标准溶液和指示剂?(1)NH4Cl(2)NaF(3)乙胺(4)H3BO3(5)硼砂(6)柠檬酸(1)所以NH4Cl不能用于直接滴定,可用甲醛法间接滴定。(2)所以NaF不能用于直接滴定。(3)CH3CH2NH2可以用HCl标准溶液滴定。计量点产物可选用百里酚蓝作指示剂,pKHIn=7.3(黄6.07.6蓝)。(4)不能,因Ka = 5.810-10太小。但可用甘油等强化,使其生成络合酸,化学计量点的pH=9.0,可选用酚酞作指示剂。(5)可以选用甲基红作指示剂。(6)【19-

4、4】某一含有Na2CO3,NaHCO3及杂质的试样0.6020g,加水溶解,用0.2120 molL-1HCl 溶液滴定至酚酞终点,用去20.50mL;继续滴定至甲基橙终点,又用去24.08mL。求Na2CO3和NaHCO3的质量分数。【19-5】已知某试样可能含有Na3PO4,Na2HPO4,NaH2PO4和惰性物质。称取该试样的1.0000 g,用水溶解。试样溶液以甲基橙作指示剂,用0.2500molL-1HCl 溶液滴定,用去12.00mL。含同样质量的试样溶液以百里酚酞作指示剂,需上述HCl溶液12.00mL。求试样组成和含量。【19-6】用克氏定氮法处理0.300 g某食物试样,生成

5、的NH3收集在硼酸溶液中。滴定消耗0.100 molL-1HCl 溶液25.0 mL;计算试样中蛋白质的质量分数(将氮的质量分数乘以6.25即得蛋白质的质量分数)。【19-7】试设计下列混合液的分析方法:(1)HCl和NH4Cl(2)硼酸和硼砂(3)Na2CO3和NaHCO3(4)NaOH 和Na3PO4(1)Ka (NH4+) = 10-9.25HCl用NaOH标准溶液,甲基橙指示剂。NH4Cl:加NaOHNH3,用H3BO3吸收,然后用 HCl 标准溶液,甲基红指示剂滴定。(2)根据溶液pH值用缓冲公式计算硼酸和硼砂比值;硼砂:用HCl标准溶液,甲基红指示剂滴至H3BO3 。(3)用HCl

6、 标准溶液,双指示剂。(4)【19-8】在铜氨配合物的水溶液中,若 Cu(NH3)42+的浓度是Cu(NH3)32+浓度的100倍,问水溶液中氨的平衡浓度。查表知:12.59【19-9】将20.00 mL 0.100 molL-1AgNO3 溶液加到20.00 mL0.250 molL-1NaCN 溶液中,所得混合液pH 为11.0。计算溶液 c(Ag+),c(CN-)和cAg( CN)2-。【19-10】计算 lg(1)pH = 5.0lg(2)pH =10.0lg(3)pH = 9.0NH3+NH4+=0.20 molL-1 ,CN-=10-5 molL-1lg(1)lgKZnY = lg

7、KZnY - lgZn (OH) - lgY(H) = 16.5 - 0 - 6.6 = 9.9(2)lgKAlY = lgKAlY - lgAl(OH) - lgY(H)+ lgAlY lgAlY = 4.1 (数字较大,应考虑)lgKAlY = 16.1 - 17.3 - 0.5 + 4.1 = 2.4(3)Kb = 1.810-5 , Ka = 5.610-10 ,缓冲公式: pH = pKa + lg c(NH3) 0.20 - c(NH3) = 9.0 lg c(NH3) 0.20 - c(NH3) = 9.0 9.25 = -0.25c(NH3) = 0.072 = 10-1.14

8、 molL-1 = 1+10-1.14102.80+10-2.28105.04+10-3.42106.77+10-4.56107.96+10-5.70108.71+10-6.84108.74=103.81Ni = 103.81 + 1011.3 + 100.1 = 1011.3 lgY(H)=1.4lgKNiY = lgKNiY - lgNi - lgY(H)=18.6-11.3-1.4=5.9【19-11】以0.02molL-1EDTA溶液滴定同浓度的含Pb2+试液,且含酒石酸分析浓度为0.2molL-1,溶液pH值为10.0。问于化学计量点时的lg,c(Pb2+) 和酒石酸铅配合物的浓度(

9、酒石酸铅配合物的lgK=3.8)。 = 102.7 +(1+0.1103.8) = 103.1 =18.0 3.1 0.5 = 14.4c (Pb) = ( 0.011014.4 ) = 10-8.2 mol设酒石酸铅的浓度为c (PbL) ,则 K稳 = c (PbL) c (Pb)c (L) 103.8 = c (PbL) (10-8.2103.1)0.1 c (PbL) 10-8.5 mol【19-12】吸取含Bi3+,Pb2+,Cd2+的试液25.00 mL,以二甲酚橙作指示剂,在pH = 1.0时用0.020 15 mol.L1 EDTA溶液滴定,用去20.28 mL。然后调pH至5

10、.5,继续用EDTA溶液滴定,又用去30.16 mL。再加入邻二氮菲,用0.020 02 mol.L1 Pb2+标准溶液滴定,用去10.15 mL。计算溶液中Bi3+,Pb2+,Cd2+的浓度。在pH = 1.0时,只有Bi3+可与EDTA络合,故: mol.L1在pH = 5.5时,用EDTA溶液滴定,测定的是Pb2+和Cd2+的总量: mol.L1滴定Pb2+和Cd2+的总量之后,再加入邻二氮菲,可释放出与Cd2+结合的EDTA,故Cd2+的浓度为: mol.L1Pb2+ 的浓度为: 0.02431 0.008128 = 0.01618 mol.L1【19-13】请为下列测定拟定分析方案:

11、(1)Ca2+与EDTA混合液中两者的测定(2)Mg2+,Zn2+ 混合液中两者的测定(3)Fe3+,Al3 +,Ca2+,Mg2+混合液中各组分的测定(1)调pH=4,用Zn2+ 滴定EDTA;pH=7.6,用EDTA滴定Ca2+。(2)调pH=4,用EDTA 滴定Zn2+;pH=9.7,用EDTA滴定Mg2+;加过量NaOH或NH3。(3)依次调pH=1.5,4.5,8,10,分别滴定。【19-14】用一定体积(mL)的KMnO4 溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4H2C2O42H2O;同样质量的KHC2O42H2O恰能被所需KMnO4体积(mL)一半的0.2000molL-1 NaOH溶

12、液所中和。计算KMnO4溶液的浓度。【19-15】称取含Pb3O4试样1.2340 g,用20.00 mL 0.2500 molL-1H2C2O4溶液处理,Pb()还原为Pb()。调节溶液pH,使Pb()定量沉淀为PbC2O4。过滤,滤液酸化后,用0.040 00 molL-1 KMnO4溶液滴定,用去10.00 mL;沉淀用酸溶解后,用同浓度KMnO4溶液滴定,用去30.00 mL。计算试样中PbO及PbO2的含量。M (PbO) = 223.2;M (PbO2) = 239.0反应式为 Pb) = n() = n 用于还原的的物质的量即为PbO2的物质的量。 【19-16】称取含有苯酚试样0.5000 g,溶解后加入0.1000molL-1KBrO3 (其中含有过量KBr) 25.00mL,加酸酸化,放置待反应完全后,加入过量KI。用0.1003molL-1 Na2S2O3溶液滴定析出的I2,用去29.91mL。求苯酚含量。BrO3- + 5Br - + 6H+ = 3Br2 + 3H2O C6H5OH + 3B

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