第19章滴定分析法Word文档下载推荐.doc

1、c（H+） + c（H2PO4-） +2c（H3PO4） = c（OH-） + c（PO43-） + c（NH3）【19-2】计算下列溶液的pH：（1）50mL 0.10 molL-1 H3PO4（2）50mL 0.10 molL-1 H3PO4 + 25mL 0.10 molL-1 NaOH（3）50mL 0.10 molL-1 H3PO4 + 50mL 0.10 mol（4）50mL 0.10 molL-1 H3PO4 + 75mL 0.10 mol解：（1）已知H3PO4的Ka1 = 6.910-3，Ka2 = 6.210-8， Ka3 = 4.810-13 由于Ka1 Ka2 Ka3，

2、 500，故应用一元弱酸的近似公式：H+ = = = 2.310-2 mol.L-1 pH = 1.64（2）H3PO4与NaOH反应，生成NaH2PO4，浓度为：molL1根据溶液组成，按共轭酸碱对公式进行溶液pH计算，先按最简式计算：，（3）H3PO4与NaOH等摩尔反应，全部生成NaH2PO4，浓度为 0.10/2 = 0.050 mol.L1由于，故应用近似式：H+ =即 H+ = pH = 4.71（2） H3PO4 与 NaOH反应后，溶液组成为NaH2PO4 + Na2HPO4，两者的浓度比为1:1，此时溶液为缓冲溶液。由H3PO4的Ka2 = 6.210-8，可知H3PO4的第

3、二个质子不易离解，故应用缓冲溶液的最简式： pH = 7.21【19-3】讨论下列物质能否用酸碱滴定法直接滴定？使用什么标准溶液和指示剂？（1）NH4Cl（2）NaF（3）乙胺（4）H3BO3（5）硼砂（6）柠檬酸（1）所以NH4Cl不能用于直接滴定，可用甲醛法间接滴定。（2）所以NaF不能用于直接滴定。（3）CH3CH2NH2可以用HCl标准溶液滴定。计量点产物可选用百里酚蓝作指示剂，pKHIn=7.3（黄6.07.6蓝）。（4）不能，因Ka = 5.810-10太小。但可用甘油等强化，使其生成络合酸，化学计量点的pH=9.0，可选用酚酞作指示剂。（5）可以选用甲基红作指示剂。（6）【19-

4、4】某一含有Na2CO3，NaHCO3及杂质的试样0.6020g，加水溶解，用0.2120 molL-1HCl 溶液滴定至酚酞终点，用去20.50mL；继续滴定至甲基橙终点，又用去24.08mL。求Na2CO3和NaHCO3的质量分数。【19-5】已知某试样可能含有Na3PO4，Na2HPO4，NaH2PO4和惰性物质。称取该试样的1.0000 g，用水溶解。试样溶液以甲基橙作指示剂，用0.2500molL-1HCl 溶液滴定，用去12.00mL。含同样质量的试样溶液以百里酚酞作指示剂，需上述HCl溶液12.00mL。求试样组成和含量。【19-6】用克氏定氮法处理0.300 g某食物试样，生成

5、的NH3收集在硼酸溶液中。滴定消耗0.100 molL-1HCl 溶液25.0 mL；计算试样中蛋白质的质量分数（将氮的质量分数乘以6.25即得蛋白质的质量分数）。【19-7】试设计下列混合液的分析方法：（1）HCl和NH4Cl（2）硼酸和硼砂（3）Na2CO3和NaHCO3（4）NaOH 和Na3PO4（1）Ka （NH4+） = 10-9.25HCl用NaOH标准溶液，甲基橙指示剂。NH4Cl：加NaOHNH3，用H3BO3吸收，然后用 HCl 标准溶液，甲基红指示剂滴定。（2）根据溶液pH值用缓冲公式计算硼酸和硼砂比值；硼砂：用HCl标准溶液，甲基红指示剂滴至H3BO3 。（3）用HCl

6、 标准溶液，双指示剂。（4）【19-8】在铜氨配合物的水溶液中，若 Cu（NH3）42+的浓度是Cu（NH3）32+浓度的100倍，问水溶液中氨的平衡浓度。查表知：12.59【19-9】将20.00 mL 0.100 molL-1AgNO3 溶液加到20.00 mL0.250 molL-1NaCN 溶液中，所得混合液pH 为11.0。计算溶液 c（Ag+），c（CN-）和cAg（ CN）2-。【19-10】计算 lg（1）pH = 5.0lg（2）pH =10.0lg（3）pH = 9.0NH3+NH4+=0.20 molL-1 ，CN-=10-5 molL-1lg（1）lgKZnY = lg

7、KZnY - lgZn （OH） - lgY（H） = 16.5 - 0 - 6.6 = 9.9（2）lgKAlY = lgKAlY - lgAl（OH） - lgY（H）+ lgAlY lgAlY = 4.1 （数字较大，应考虑）lgKAlY = 16.1 - 17.3 - 0.5 + 4.1 = 2.4（3）Kb = 1.810-5 ， Ka = 5.610-10 ，缓冲公式： pH = pKa + lg c（NH3） 0.20 - c（NH3） = 9.0 lg c（NH3） 0.20 - c（NH3） = 9.0 9.25 = -0.25c（NH3） = 0.072 = 10-1.14

8、 molL-1 = 1+10-1.14102.80+10-2.28105.04+10-3.42106.77+10-4.56107.96+10-5.70108.71+10-6.84108.74=103.81Ni = 103.81 + 1011.3 + 100.1 = 1011.3 lgY（H）=1.4lgKNiY = lgKNiY - lgNi - lgY（H）=18.6-11.3-1.4=5.9【19-11】以0.02molL-1EDTA溶液滴定同浓度的含Pb2+试液，且含酒石酸分析浓度为0.2molL-1，溶液pH值为10.0。问于化学计量点时的lg，c（Pb2+） 和酒石酸铅配合物的浓度（

9、酒石酸铅配合物的lgK=3.8）。 = 102.7 +（1+0.1103.8） = 103.1 =18.0 3.1 0.5 = 14.4c （Pb） = （ 0.011014.4 ） = 10-8.2 mol设酒石酸铅的浓度为c （PbL） ，则 K稳 = c （PbL） c （Pb）c （L） 103.8 = c （PbL） （10-8.2103.1）0.1 c （PbL） 10-8.5 mol【19-12】吸取含Bi3+，Pb2+，Cd2+的试液25.00 mL，以二甲酚橙作指示剂，在pH = 1.0时用0.020 15 mol.L1 EDTA溶液滴定，用去20.28 mL。然后调pH至5

10、.5，继续用EDTA溶液滴定，又用去30.16 mL。再加入邻二氮菲，用0.020 02 mol.L1 Pb2+标准溶液滴定，用去10.15 mL。计算溶液中Bi3+，Pb2+，Cd2+的浓度。在pH = 1.0时，只有Bi3+可与EDTA络合，故： mol.L1在pH = 5.5时，用EDTA溶液滴定，测定的是Pb2+和Cd2+的总量： mol.L1滴定Pb2+和Cd2+的总量之后，再加入邻二氮菲，可释放出与Cd2+结合的EDTA，故Cd2+的浓度为： mol.L1Pb2+ 的浓度为： 0.02431 0.008128 = 0.01618 mol.L1【19-13】请为下列测定拟定分析方案：

11、（1）Ca2+与EDTA混合液中两者的测定（2）Mg2+，Zn2+ 混合液中两者的测定（3）Fe3+，Al3 +，Ca2+，Mg2+混合液中各组分的测定（1）调pH=4，用Zn2+ 滴定EDTA；pH=7.6，用EDTA滴定Ca2+。（2）调pH=4，用EDTA 滴定Zn2+；pH=9.7，用EDTA滴定Mg2+；加过量NaOH或NH3。（3）依次调pH=1.5，4.5，8，10，分别滴定。【19-14】用一定体积（mL）的KMnO4 溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4H2C2O42H2O；同样质量的KHC2O42H2O恰能被所需KMnO4体积（mL）一半的0.2000molL-1 NaOH溶

12、液所中和。计算KMnO4溶液的浓度。【19-15】称取含Pb3O4试样1.2340 g，用20.00 mL 0.2500 molL-1H2C2O4溶液处理，Pb（）还原为Pb（）。调节溶液pH，使Pb（）定量沉淀为PbC2O4。过滤，滤液酸化后，用0.040 00 molL-1 KMnO4溶液滴定，用去10.00 mL；沉淀用酸溶解后，用同浓度KMnO4溶液滴定，用去30.00 mL。计算试样中PbO及PbO2的含量。M （PbO） = 223.2；M （PbO2） = 239.0反应式为 Pb） = n（） = n 用于还原的的物质的量即为PbO2的物质的量。 【19-16】称取含有苯酚试样0.5000 g，溶解后加入0.1000molL-1KBrO3 （其中含有过量KBr） 25.00mL，加酸酸化，放置待反应完全后，加入过量KI。用0.1003molL-1 Na2S2O3溶液滴定析出的I2，用去29.91mL。求苯酚含量。BrO3- + 5Br - + 6H+ = 3Br2 + 3H2O C6H5OH + 3B