第19章滴定分析法Word文档下载推荐.doc

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c（H+）+c（H2PO4-）+2c（H3PO4）=c（OH-）+c（PO43-）+c（NH3）

【19-2】计算下列溶液的pH：

（1）50mL0.10mol·

L-1H3PO4

（2）50mL0.10mol·

L-1H3PO4+25mL0.10mol·

L-1NaOH

（3）50mL0.10mol·

L-1H3PO4+50mL0.10mol·

（4）50mL0.10mol·

L-1H3PO4+75mL0.10mol·

解：

（1）已知H3PO4的Ka1=6.9×

10-3，Ka2=6.2×

10-8，Ka3=4.8×

10-13

由于Ka1>

>

Ka2>

Ka3，<

500，故应用一元弱酸的近似公式：

[H+]=–

=–=2.3×

10-2mol.L-1

pH=1.64

（2）H3PO4与NaOH反应，生成NaH2PO4，浓度为：

mol·

L–1

根据溶液组成，按共轭酸碱对公式进行溶液pH计算，先按最简式计算：

∵，∴

（3）H3PO4与NaOH等摩尔反应，全部生成NaH2PO4，浓度为0.10/2=0.050mol.L–1

由于，故应用近似式：

[H+]=

即[H+]=pH=4.71

（2）H3PO4与NaOH反应后，溶液组成为NaH2PO4+Na2HPO4，两者的浓度比为1:

1，此时溶液为缓冲溶液。

由H3PO4的Ka2=6.2×

10-8，可知H3PO4的第二个质子不易离解，故应用缓冲溶液的最简式：

pH=7.21

【19-3】讨论下列物质能否用酸碱滴定法直接滴定？

使用什么标准溶液和指示剂？

（1）NH4Cl

（2）NaF （3）乙胺

（4）H3BO3 （5）硼砂 （6）柠檬酸

（1）

所以NH4Cl不能用于直接滴定，可用甲醛法间接滴定。

（2）

所以NaF不能用于直接滴定。

（3）

∴CH3CH2NH2可以用HCl标准溶液滴定。

计量点产物

可选用百里酚蓝作指示剂，pKHIn=7.3（黄6.0~7.6蓝）。

（4）不能，因Ka=5.8×

10-10太小。

但可用甘油等强化，使其生成络合酸，化学计量点的pH=9.0，可选用酚酞作指示剂。

（5）

可以选用甲基红作指示剂。

（6）

【19-4】某一含有Na2CO3，NaHCO3及杂质的试样0.6020g，加水溶解，用0.2120mol·

L-1HCl溶液滴定至酚酞终点，用去20.50mL；

继续滴定至甲基橙终点，又用去24.08mL。

求Na2CO3和NaHCO3的质量分数。

【19-5】已知某试样可能含有Na3PO4，Na2HPO4，NaH2PO4和惰性物质。

称取该试样的1.0000g，用水溶解。

试样溶液以甲基橙作指示剂，用0.2500mol·

L-1HCl溶液滴定，用去12.00mL。

含同样质量的试样溶液以百里酚酞作指示剂，需上述HCl溶液12.00mL。

求试样组成和含量。

【19-6】用克氏定氮法处理0.300g某食物试样，生成的NH3收集在硼酸溶液中。

滴定消耗0.100mol·

L-1HCl溶液25.0mL；

计算试样中蛋白质的质量分数（将氮的质量分数乘以6.25即得蛋白质的质量分数）。

【19-7】试设计下列混合液的分析方法：

（1）HCl和NH4Cl

（2）硼酸和硼砂

（3）Na2CO3和NaHCO3 （4）NaOH和Na3PO4

（1）Ka（NH4+）=10-9.25

HCl用NaOH标准溶液，甲基橙指示剂。

NH4Cl：

加NaOH→NH3，用H3BO3吸收，然后用HCl标准溶液，甲基红指示剂滴定。

（2）根据溶液pH值用缓冲公式计算硼酸和硼砂比值；

硼砂：

用HCl标准溶液，甲基红指示剂滴至H3BO3。

（3）用HCl标准溶液，双指示剂。

（4）

【19-8】在铜氨配合物的水溶液中，若Cu（NH3）42+的浓度是Cu（NH3）32+浓度的100倍，问水溶液中氨的平衡浓度。

查表知：

12.59

【19-9】将20.00mL0.100mol·

L-1AgNO3溶液加到20.00mL0.250mol·

L-1NaCN溶液中，所得混合液pH为11.0。

计算溶液c（Ag+），c（CN-）和c{[Ag（CN）2]-}。

【19-10】计算lg

（1）pH=5.0 lg

（2）pH=10.0 lg

（3）pH=9.0 [NH3]+[NH4+]=0.20mol·

L-1，[CN-]=10-5mol·

L-1 lg

（1）lgK’ZnY=lgKZnY-lgαZn（OH）-lgαY（H）

=16.5-0-6.6=9.9

（2）lgK’AlY=lgKAlY-lgαAl（OH）-lgαY（H）+lgαAlY

lgαAlY=4.1（数字较大，应考虑）

lgK’AlY=16.1-17.3-0.5+4.1=2.4

（3）Kb=1.8×

10-5，Ka=5.6×

10-10，

缓冲公式：

pH=pKa+lg{c（NH3）∕[0.20-c（NH3）]}=9.0

lg{c（NH3）∕[0.20-c（NH3）]}=9.0–9.25=-0.25

c（NH3）=0.072=10-1.14mol·

L-1

=1+10-1.14×

102.80+10-2.28×

105.04+10-3.42×

106.77+10-4.56×

107.96+10-5.70×

108.71+10-6.84×

108.74=103.81

αNi=103.81+1011.3+100.1=1011.3

lgαY（H）=1.4

lgK’NiY=lgKNiY-lgαNi-lgαY（H）=18.6-11.3-1.4=5.9

【19-11】以0.02mol·

L-1EDTA溶液滴定同浓度的含Pb2+试液，且含酒石酸分析浓度为0.2mol·

L-1，溶液pH值为10.0。

问于化学计量点时的lg，c（Pb2+）和酒石酸铅配合物的浓度（酒石酸铅配合物的lgK=3.8）。

=102.7+（1+0.1×

103.8）=103.1

=18.0–3.1–0.5=14.4

c（Pb’）=（0.01∕1014.4）½

=10-8.2mol·

设酒石酸铅的浓度为c（PbL），则

K稳=c（PbL）∕{c（Pb）×

c（L）}

103.8=c（PbL）∕{（10-8.2∕103.1）×

0.1}

c（PbL）≈10-8.5mol·

【19-12】吸取含Bi3+，Pb2+，Cd2+的试液25.00mL，以二甲酚橙作指示剂，在pH=1.0时用0.02015mol.L–1EDTA溶液滴定，用去20.28mL。

然后调pH至5.5，继续用EDTA溶液滴定，又用去30.16mL。

再加入邻二氮菲，用0.02002mol.L–1Pb2+标准溶液滴定，用去10.15mL。

计算溶液中Bi3+，Pb2+，Cd2+的浓度。

在pH=1.0时，只有Bi3+可与EDTA络合，故：

mol.L–1

在pH=5.5时，用EDTA溶液滴定，测定的是Pb2+和Cd2+的总量：

mol.L–1

滴定Pb2+和Cd2+的总量之后，再加入邻二氮菲，可释放出与Cd2+结合的EDTA，故Cd2+的浓度为：

mol.L–1

Pb2+的浓度为：

0.02431–0.008128=0.01618mol.L–1

【19-13】请为下列测定拟定分析方案：

（1）Ca2+与EDTA混合液中两者的测定

（2）Mg2+，Zn2+混合液中两者的测定

（3）Fe3+，Al3+，Ca2+，Mg2+混合液中各组分的测定

（1）调pH=4，用Zn2+滴定EDTA；

pH=7.6，用EDTA滴定Ca2+。

（2）调pH=4，用EDTA滴定Zn2+；

pH=9.7，用EDTA滴定Mg2+；

加过量NaOH或NH3。

（3）依次调pH=1.5，4.5，8，10，分别滴定。

【19-14】用一定体积（mL）的KMnO4溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4·

H2C2O4·

2H2O；

同样质量的KHC2O4·

2H2O恰能被所需KMnO4体积（mL）一半的0.2000mol·

L-1NaOH溶液所中和。

计算KMnO4溶液的浓度。

【19-15】称取含Pb3O4试样1.2340g，用20.00mL0.2500mol·

L-1H2C2O4溶液处理，Pb（Ⅳ）还原为Pb（Ⅱ）。

调节溶液pH，使Pb（Ⅱ）定量沉淀为PbC2O4。

过滤，滤液酸化后，用0.04000mol·

L-1KMnO4溶液滴定，用去10.00mL；

沉淀用酸溶解后，用同浓度KMnO4溶液滴定，用去30.00mL。

计算试样中PbO及PbO2的含量。

M（PbO）=223.2；

M（PbO2）=239.0

反应式为

Pb）=n（）=n

用于还原的的物质的量即为PbO2的物质的量。

【19-16】称取含有苯酚试样0.5000g，溶解后加入0.1000mol·

L-1KBrO3（其中含有过量KBr）25.00mL，加酸酸化，放置待反应完全后，加入过量KI。

用0.1003mol·

L-1Na2S2O3溶液滴定析出的I2，用去29.91mL。

求苯酚含量。

BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O

C6H5OH+3B