新项目方法能力验证报告水质 硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法GBT 164891996.docx

1、新项目方法能力验证报告水质 硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法GBT 164891996XXXX有限公司新项目方法验证能力确认报告项目名称：水质 硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法GB/T 16489-1996 负责人：审核人：日 期： 硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法水质 硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法（GB/T 16489-1996 ） 方法验证能力确认报告1、方法依据及适用范围本标准适用于地面上、地下水、污水和工业废水中总磷的测定。试料体积为100ml，使用光程为1cm 的比色皿时，方法的检出限为0.005mg/L，测定上限为 0.700mg/I.。对硫化物含量较高的水样，可适当减少取样量

2、或将样品稀释后测定。2、方法原理样品经酸化，硫化物转化成硫化氢，用氮气将硫化氢吹出，转移到盛乙酸锌-乙酸钠溶液的吸收显色管中，与N，N-二甲基对苯二胺和硫酸铁铵反应生成蓝色的络合物亚甲基蓝，在665nm波长处测定。3、主要仪器、设备及试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水。3.1试剂和材料3.1去离子除氧水，将蒸馏水通过离子交换柱制得去离子水。通入氮气至饷和（以200300mL/min 的速度通氮气约 20min），以除去水中溶解氧。制得的去离子除氧水应立即盖严，并存放于玻璃瓶内。 3.2 氮气纯度99. 99%。 3.3 硫酸（H2SO4）；=1.

3、84g/ml。 3.4 硫酸（H2SO4）；=1.69g/ml。3.5 N，N-二甲基对苯二胺（对氨基二甲基苯胺）溶液称取 2g N，N-二甲基对苯二胺盐酸盐【NH2C6H4N（CH3）22HCl】 溶于 200ml水中，缓缓加入 200ml 浓硫酸，冷却后用水稀释至1000ml，摇匀。此溶液室温下贮存于密闭的棕色瓶内，可稳定三个月。3.6 硫酸铁铵溶液称取 25g 硫酸铁铵 【Fe（NH4）（SO4）212H2O】 溶于含有 5ml浓硫酸的水中，用水稀释至 250ml，摇匀。溶液如出现不溶物或浑浊，应过滤后使用。 3.7 磷酸溶液1+1。3.8 抗氧化剂溶液称取 2g抗坏血酸（C6H8O6）

4、、0.1g 乙二胺四乙酸二钠（EDTA，C10H14O8N2Na22H2O）和 0.5g 氢氧化钠（NaOH）溶于100ml水中，摇匀并贮存在棕色瓶内。本溶液应在使用当天配制。3.9 乙酸锌-乙酸钠溶液称取 50g 乙酸锌（ZnAc2H2O）和12.5g 乙酸钠（NaAc3H2O）溶于 1000ml 水中，摇匀。3.10 硫酸溶液1+5。3.11氮氧化钠溶液，4g/100ml；称取 4g 氢氧化钠（NaOH）溶于100ml 水中，摇匀。3.12，淀粉溶液，1g/100ml称取lg 可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入 10ml 沸水，继续者沸至溶液澄清，冷却后贮存于试剂瓶中。临用现配。3.1

5、3 碘标准溶液，c（1/2 I2）=0.10mol/L；准确称取 6.345g 碱（I）于烧杯中，如入 20g 碘化钾（KI）和 10ml水，搅拌至完全溶解，用水稀释至 500ml，摇匀并贮存于棕色瓶中。3.14 重铬酸钾标准溶液，c（1/6 K2Cr2O2）=0.1000mol/L准确称取 4.9030g 重铬酸钾（K2Cr2O2;，优级纯，经 110C干燥 2h）溶于水，移入 1000ml 容量瓶，用水稀释至标线，摇匀，3.15，硫代硫酸钠标准溶液，c（Na2S2O3）=0.1mol/L；称取24.8g 硫代硫酸钠（Na2S2O35H2O）溶于水，加lg无水碳酸钠（Na2CO3），移入10

6、00ml棕色容量瓶，用水稀释至标线，摇匀。放置一周后标定其准确浓度。溶液如呈现浑浊，必须过滤。3.2仪器3.2.1可见分光光度计。1台，型号：722可见分光光度计，检定有效期限，2022年1月27日。3.2.2碘量瓶：250mL。3.2.3具塞比色管：100ml3.2.4一般实验室常用仪器和设备。4、样品采集及测定4.1样品采集和保存参照HJ/T91和 HJ/T164 的相关规定采集样品。现场采集并固定的水样应贮存在棕色瓶内，保存时间为1周。4.2样品测定4.2.1校准曲线的绘制取数支50mL具塞比色管，分别加入磷酸盐标准使用液0、0.50、1.00、3.00、5.00、10.00、15.00

7、mL，加水至50mL。取九支 100ml 具塞比色管，各加 20ml 乙酸锌-乙酸钠溶液，分别取 0.00，0.50，l.00，2.00， 3.00，4.00，5.00，6.00 和7.00ml硫化钠标准使用液移入各比色管，加水至约60ml，沿比色管壁缓慢加入10mlN，N-二甲基对苯二胺溶液，立即密塞并缓慢倒转一次，加lml硫酸铁铵溶液，立即密塞并充分摇匀。放置 10min 后，用水稀释至标线，摇匀。使用 lcm 比色皿，以水作参比，在波长为 665nm 处测量吸光度，同时作空白试验。以测定的各标准溶液扣除空白试验的吸光度为纵坐标，对应的标准溶液中硫离子的含基（g）为横坐标绘制校准曲线。 4

8、.2.2样品测定4.2.1.1沉淀分离法对于无色、透明、不含悬浮物的清洁水样，采用沉淀分离法测定。取一定体积现场采集并固定的水样于分液漏斗中 （样品应确保硫化物沉淀完全，取样时应充分摇匀），静置，待沉淀与溶液分层后将近淀部分放入100ml 具塞比色管，加水至约 60ml。测定的吸光度值扣除空白试验的吸光度后，在校准曲线上查出硫化物的含量。 4.2.1.2 酸化-吹气吸收法1）对干含悬浮物、浑浊度较高、有色、不透明的水样，采用酸化-吹气吸收法测定。 2）连接酸化-吹气-吸收装置，通氮气检查装置的气密性后，关闭气源。 3）取 20ml 乙酸锌-乙酸钠溶液，从侧向玻璃接口处加入吸收显色管。4）取一定

9、体积、采样现场已固定并混匀的水样，加 5ml抗氧化剂溶液。取出加酸通氮管，将水样移入反应瓶，加水至总体积约 200ml。重装加酸通氮管，接通氮气，以 200300ml/min 的速度预吹气 23min 后，关闭气源。5）关闭加酸通氯管活塞，取出顶部接管，向加酸通氮管内加10ml 磷酸溶液后，重接顶部接管。6）缓慢旋开加酸通氮管活塞，接通氮气，以 300ml/min 的速度连续吹气30min。吹气速度和吹气时间的改变均会影响测定结果，必要时可通过测定硫化钠标准使用液的回收率进行检验。7）取下吸收显色管，关闭气源，以少量水冲洗吸收显色管各接口，加水至约60ml，由侧向玻璃接口处缓慢加入10mN，N

10、-二甲基对苯二胺溶液，立即密塞并将溶液缓慢倒转一次，再从侧向玻璃接口处加入 1ml 硫酸铁铵溶液，立即密塞并充分振荡，放置10min。8）将溶液移入100ml 具塞比色管，用水冲洗吸收显色管，冲洗液并入比色管，用水稀释至标线，播匀。使用lcm 比色皿，以水作参比，在波长为 665nm 处测量吸光度。测得的吸光度值扣除空白试验的吸光度后，在校准曲线上查出硫化物的含量。4.2.3空白试验以水代替试料进行空白试验。并加入与测定时相同体积的试剂。5、计算 式中：m由校准曲线查得的硫化物含量（g）；V水样体积（mL）。6、方法能力验证6.1标准曲线测试表6-1 标准曲线标准溶液（ml）0.00 0.50

11、 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 含量（g）0.00 5.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 吸光度（A-A0）0.000 0.0620.1450.2680.4310.5560.694回归方程Y = bX + a b =0.01398 a =0.001 r =0.99956.2方法检出限根据方法的要求，对空白样品平行测定7次，测试结果和检出限、测定下限统计结果见表6-2。表6-2 检出限、测定下限测试结果样品名称浓度（mg/L）测定结果1234567平均值（mg/L）标准偏差（mg/L）值3.143检出限（mg/L）测定下限（mg/L）6.3 方

12、法精密度及正确度使用两种标准样品进行精密度及正确度实验，方法精密度测试结果见表6-3表6-3 精密度及正确度测试结果 平行样品编号BZ001BZ002备注mg/Lmg/L测定结果第1次/第2次第3次第4次第5次第6次平均值（mg/L）标准偏差S相对标准偏差RSD（%）相对误差RE（%）6.4实际样品测试 对实际样品按照与绘制标准曲线相同的条件进行测定，测定结果如下： 表6-4 实际样品测试结果样品类别实际样品检测实例样品1样品2样品3样品加标样品样品加标样品样品加标样品测定结果123456平均值（）加标量（）加标回收率（%）7结论7.1人员培训、设施和环境 在进行方法验证前已对相关技术人员进行

13、了技术能力培训，同时设施和环境条件等均满足方法要求。7.2方法检出限验证 按照样品分析的步骤，对空白样品平行测定7次计算方法检出限，满足方法关于质量控制的要求。7.3方法精密度验证使用两种标准样品分别平行测定6次进行精密度实验。标准样品6次测定结果的标准偏差、相对标准偏差满足方法关于质量控制的要求。7.4方法正确度验证使用两种标准样品分别平行测定6次进行准确度实验。两种标准样品测试结果的相对误差均在标准样品保证值范围内，方法准确度测试满足要求。7.5实际样品测试对实际样品平行分析6次，6次平行测定结果的相对误差、加标回收率范围，满足方法关于质量控制的要求。通过实验验证，本实验的人员培训和技术能力、设施和环境条件器设备、试剂材料、方法性能指标（标准曲线相关系数、检出限、测定下限、精密度、正确度）均能满足方法特性指标要求。附表、实验室基本情况附表1 参加验证的人员情况登记表姓名性别年龄职务或职称所学专业从事相关分析工作年限附表2 使用仪器情况登记表仪器名称规格型号仪器出厂编号性能状况（计量/校准状态、量程、灵敏度等）备注附表3 使用试剂及溶剂登记表名称生产厂家、规格纯化处理方法备注