届高考化学二轮专题突破滴定实验.docx

1、届高考化学二轮专题突破滴定实验滴定实验1（2020广西梧州模拟）实验室测定水体中氯离子的含量时常使用AgNO3溶液滴定法，已知在25时几种银盐的Ksp：难溶盐AgClAgBrAgIAg2CrO4Ag2CO3Ksp1.810105.410138.310171.910128.11012颜色白色淡黄色黄色砖红色白色可用作滴定Cl指示剂的是（ ）。 AK2CrO4 BNa2CO3 CNaBr DNaI【解析】选A。测定水体中的Cl，选用AgNO3溶液滴定，当Cl消耗完后，Ag+应与指示剂反应，生成一种有色的沉淀。则选择的该指示剂的阴离子应在Cl后面沉淀，显然不能选择NaBr和NaI，另Ag2CO3为白

2、色沉淀，无法与AgCl沉淀区别开来。故只能选择K2CrO4。2（2020广西防城港一模）NaOH标准溶液的配制和标定，需经过NaOH溶液配制、基准物质H2C2O42H2O的称量以及用NaOH溶液滴定等操作。下列有关说法正确的是（ ）。 A用图甲所示操作转移NaOH溶液到容量瓶中 B用图乙所示装置准确称得0.1575gH2C2O42H2O固体 C用图丙所示操作排除碱式滴定管中的气泡 D用图丁所示装置以NaOH待测液滴定H2C2O4溶液【解析】选C。转移NaOH溶液到容量瓶中应用玻璃棒引流，A错误；托盘天平的精确度为0.1g，不能用托盘天平称得0.1575gH2C2O42H2O固体，B错误；用图丙

3、所示操作排除碱式滴定管中的气泡，C正确；应用碱式滴定管盛装NaOH溶液待测液滴定H2C2O4溶液，D错误。3（2020山西大同高三上学期期末）以0.1000molL1NaOH溶液滴定cmolL1某弱酸HA溶液，其滴定曲线如图所示，下列说法正确的是（ ）。 A可用甲基橙作滴定指示剂 B指示剂指示的滴定终点就是反应终点 C突变范围的大小与酸的强弱及酸的浓度有关 D滴定时氢氧化钠溶液盛放在带活塞的滴定管中【解析】选C。强碱与弱酸完全反应生成强碱弱酸盐，水解显碱性，故应选用碱性条件下变色的指示剂，如酚酞，而不可选甲基橙，A错误；反应终点是指酸与碱刚好完全反应，而指示剂指示的是一个变色范围，B错误；当酸

4、的酸性很强，浓度较稀时，突变范围就大，C正确；带活塞的为酸式滴定管，不可以盛NaOH溶液，D错误。4（2020九江二模）三草酸合铁酸钾晶体K3Fe（C2O4）3xH2O是一种光敏材料，为测定该晶体中草酸根的含量和结晶水的含量，某实验小组实验步骤为：（1）称量9.820 g三草酸合铁酸钾晶体，配制成250 mL溶液。（2）取所配溶液25.00 mL于锥形瓶中，滴加酸性KMnO4溶液至C2O42全部转化成CO2，同时MnO4被转化成Mn2+，恰好消耗0.1000 mol/L KMnO4溶液24.00 mL。K3Fe（C2O4）3的相对分子质量为437。下列说法正确的是（ ）。 A步骤（2）中KMn

5、O4表现还原性 B配制三草酸合铁酸钾溶液玻璃仪器只需烧杯和玻璃棒 C样品中结晶水的物质的量为0.03 mol D该晶体的化学式为K3Fe（C2O4）33H2O【解析】选D。同时MnO4被转化成Mn2+，锰元素化合价由+7+2，化合价降低被还原，作氧化剂，故A错误；需要配制成250mL溶液，必须使用到250容量瓶和胶头滴管，故B错误；高锰酸钾得到电子等于C2O42失去的电子，n得0.1000mol/L0.024L（72）0.012mol；C2O42全部转化成CO2，化合价变化+3+4，根据电子守恒n（C2O42）0.012mol/（21）20.006mol；250mL原溶液C2O42的物质的量为

6、0.006mol100.06mol，故nK3Fe（C2O4）30.06mol1/30.02mol，9.820g三草酸合铁酸钾晶体中结晶水的质量为：9.8204370.021.08（g），故n（H2O）1.08g/18gmol10.06mol，故C错误；根据C项计算结果，0.02molK3Fe（C2O4）3中还有0.06molH2O，结晶水数目为3，故该晶体的化学式为K3Fe（C2O4）33H2O，故D正确。5（2020上海徐汇区二模）测定小苏打（杂质为氯化钠）样品的纯度，操作过程如下：称取样品2.100g，配制成100mL溶液，量取20.00mL溶液用盐酸标准溶液滴定，滴定管的最大读数为25.

7、00mL。下列相关叙述错误的是（ ）。 A实验中所用到的滴定管、容量瓶，在使用前均需要检漏 B滴定的指示剂可以选用甲基橙或酚酞 C若样品中杂质含量小于10%，则盐酸标准溶液的浓度应小于0.1800mol/L D溶液变色未保持30秒，即停止滴定，会导致测定结果偏低【解析】选BC。滴定管、容量瓶，在使用前均需要检漏，否则会造成误差，故A正确；盐酸标准溶液滴定小苏打选择的指示剂只能为甲基橙，故B错误；用甲基橙作指示剂时反应为：NaHCO3+HClNaCl+H2O+CO2，n（HCl）n（NaHCO3）0.0045mol，则盐酸标准溶液的浓度应大于0.1800mol/L，故C错误；指示剂变色之后立即停

8、止滴定有可能是局部过量造成的，这样V（标）偏小，根据c（待测）可知，c（NaOH）偏低，故D正确。6（2020上海闵行区二模）某学生用滴定的方法测定含有少量NaCl的小苏打固体中NaHCO3的质量分数，所用标准盐酸的浓度为0.1000mol/L。关于该实验的叙述正确的是（ ）。 A用烧杯准确配制100mL待测小苏打的溶液 B用酚酞为指示剂 C当滴至待测液变色并能将该颜色保持半分钟即为滴定终点 D盛盐酸的滴定管未润洗会造成实验结果偏低【解析】选C。烧杯只能粗略配制溶液，不能杯准确配制100mL待测小苏打的溶液，故A错误；NaHCO3要完全反应应选择甲基橙作指示剂，故B错误；滴定终点时溶液颜色由黄

9、色突变为橙色，且保持半分钟不变色，故C正确；盛盐酸的滴定管未润洗，标准液的浓度降低，造成V（标）偏大，根据c（待测），可知c（待测）偏大，故D错误。7（2020北京一零一中学三模）生产和实验中广泛采用甲醛法测定饱和食盐水样品中的NH4+含量。利用的反应原理为：4NH4+6HCHO（CH2）6N4H+（一元酸）+3H+6H2O。实验步骤如下：甲醛中常含有微量甲酸，应先除去。取甲醛amL于锥形瓶，加入12滴指示剂，用浓度为bmol/L的NaOH溶液滴定，滴定管的初始读数为V1mL，当锥形瓶内溶液呈微红色时，滴定管的读数为V2mL。向锥形瓶加入饱和食盐水试样cmL，静置1分钟。用上述滴定管中剩余的N

10、aOH溶液继续滴定锥形瓶内溶液，至溶液呈微红色时，滴定管的读数为V3mL。下列说法不正确的是（ ）。 A步骤中的指示剂可以选用酚酞试液 B步骤中静置的目的是为了使NH4+和HCHO完全反应 C步骤若不静置会导致测定结果偏高 D饱和食盐水中的c（NH4+）mol/L【解析】选C。酸和碱反应生成甲酸钠，溶液呈碱性，步骤中的指示剂可以选用酚酞试液，故A正确；通过延长反应时间，使反应进行得更充分，步骤中静置的目的是为了使NH4+和HCHO完全反应，故B正确；步骤若不静置，4NH4+6HCHO（CH2）6N4H+（一元酸）+3H+6H2O，反应不完全，生成的酸少，会导致测定结果偏低，故C错误；除去甲酸后

11、的氢氧化钠溶液读数为V2mL，加入饱和食盐水试样cmL，再加12滴酚酞，再用上述NaOH溶液滴定至微红色，滴定管的读数V3mL，此时4NH4+6HCHO（CH2）6N4H+（一元酸）+3H+6H2O，滴入氢氧化钠反应，4NH4+（CH2）6N4H+（一元酸）+3H+）4OH；氢氧化钠物质的量和氮元素物质的量相同，所以饱和食盐水中的c（NH4+）molL1，故D正确。8（2020深圳高三上学期期中）下列滴定中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是（ ）。提示：2KMnO4+5K2SO3+3H2SO46K2SO4+2MnSO4+3H2O、I2+Na2S2NaI+S选项滴定管中的溶液锥形瓶中的溶

12、液指示剂滴定终点颜色变化ANaOH溶液CH3COOH溶液酚酞无色浅红色BHCl溶液氨水酚酞浅红色无色C酸性KMnO4溶液K2SO3溶液无无色浅紫红色D碘水Na2S溶液淀粉无色蓝色【解析】选B。锥形瓶中为酸，加入酚酞无色，达到滴定终点，溶液显碱性，溶液变为浅红色，故现象为：无色浅红色，故A正确；锥形瓶中为碱，达到滴定终点，溶液显酸性，应选择试剂甲基橙，现象是溶液由黄色变为红色，故B错误；高锰酸钾为紫色，滴入高锰酸钾前溶液无色，滴入后变为紫色，到达滴定终点为浅紫色，故现象为：无色浅紫色，故C正确；碘遇淀粉变蓝色，加入碘前无色，滴加碘反应至终点，碘遇淀粉呈蓝色，故D正确。9（2020天津滨海新区4月

13、统考）现有常温下甲、乙、丙三种溶液，甲为0.1molL1的NaOH溶液，乙为0.1molL1的HCl溶液，丙为0.1molL1的CH3COOH溶液，试回答下列问题：（1）甲溶液的pH_。（2）丙溶液中存在的电离平衡为_（用电离平衡方程式表示）。（3）常温下，用水稀释0.1molL1的CH3COOH溶液，下列各量随水量的增加而增大的是_（填序号）。n（H+）c（H+）c（OH）（4）甲、乙、丙三种溶液中由水电离出的c（OH）最大的是_。（5）某同学用甲溶液分别滴定20.00mL乙溶液和20.00mL丙溶液，得到如图所示的两条滴定曲线，则a_。（6）图_（填1或2）表示NaOH溶液滴定CH3COO

14、H溶液的过程。（7）图2中a点对应的溶液pH8，原因是_（用离子方程式表示）。【解析】（1）氢氧化钠是强碱，所以溶液中氢离子浓度是1x1013mol/L，则溶液的pH13；（2）醋酸和水都是弱电解质，存在电离平衡，所以电离方程式分别是CH3COOHCH3COO+H+，H2OOH+H+；（3）常温下，用水稀释0.1molL1的CH3COOH溶液，促进反应CH3COOHCH3COO+H+向右移动，所以n（H+）变大，但是体积增大的程度大于氢离子增加的程度，所以c（H+）变小，但是，常温下Kw不变，根据Kwc（H+）c（OH）不变，所以c（OH）变大；温度不变，Ka不变，而c（H+）变小，所以变小；

15、（4）酸或碱都是抑制水的电离平衡的，且溶液中氢离子或OH浓度越大，对水的电离的抑制程度越大。所以根据酸碱的浓度可知，甲、乙、两三种溶液中由水电离出的c（OH）的大小关系为丙甲乙；（5）盐酸和氢氧化钠恰好反应时，溶液显中性，所以根据酸碱的浓度以及盐酸的体积可知，消耗氢氧化钠溶液的体积是20.00ml，即a20.00ml；（6）图2中V（NaOH）0时，pH大于1，可知0.1mol/L该溶液的pH大于1，所以图2应该表示甲溶液（NaOH溶液）滴定丙溶液（CH3COOH溶液）的曲线；（7）图2中a点对应的溶液pH8，是因为此时刚好生成醋酸钠，醋酸根水解：CH3COO+H2OOH+CH3COOH。【答

16、案】（1）13（2）CH3COOHCH3COO+H+，H2OOH+H+（3）（4）丙（5）20.00（6）2（7）CH3COO+H2OOH+CH3COOH10（1）室温下，使用pH计测定0.1mol/LNH4Cl溶液的pH5.12（如图1），由此可以得到的结论是_（填字母）。 aNH3H2O是弱碱 b溶液中c（H+）c（OH） cNH4Cl水解是吸热反应 d由H2O电离出的c（H+）10mol/L e物质的量浓度相等的氨水和盐酸等体积混合，溶液pH7（2）室温下，用0.10mol/LNaOH溶液分别滴定20.00mL0.10mol/L的盐酸和醋酸，滴定曲线如图2所示。表示滴定盐酸的曲线是_（填

17、序号）。若此实验选用酚酞为指示剂，则滴定到达终点的现象是_。若用标准NaOH溶液测定未知盐酸溶液的浓度，下列实验操作会使实验结果偏低的是_。 a锥形瓶用待测液润洗后再注入待测液 b碱式滴定管滴定前有气泡，滴定后无气泡 c碱式滴定管滴定前仰视读数，滴定后平视读数在滴定醋酸溶液的过程中：V（NaOH）10.00mL时，溶液中离子浓度由大到小的顺序为_。当c（Na+）c（CH3COO）+c（CH3COOH）时，溶液pH_7（填“”、“”或“”）。【解答】（1）正盐水溶液呈酸性，所以阳离子一定发生了水解，NH3H2O是弱碱，a正确；溶液室温下pH5.12，所以呈酸性，b正确；c无从得知；氯化铵促进了水

18、的电离，所以由水电离出的c（H+）105.12107mol/L，d错误；物质的量浓度相等的氨水和盐酸等体积混合恰好中和，生成正盐NH4Cl，该盐为强酸弱碱盐，水溶液显酸性，pH7，e错误。（2）盐酸为强酸，0.10mol/L的盐酸初始pH1，所以盐酸滴定曲线是。锥形瓶中是酸，所以指示剂变色因由低pH色变为高pH色，指示剂为酚酞，所以是溶液由无色变为（浅）红色，且半分钟不变色。a选项，锥形瓶用待测液润洗后再注入待测液，会使得酸的物质的量偏多，从而导致消耗NaOH的量增大，使得结果偏高，不选。b选项，碱式滴定管滴定前有气泡，滴定后无气泡，有一部分碱液填充了原来气泡的空间，耗碱量偏大，使得结果偏高，

19、不选。c选项，滴定管刻度上小下大，滴定前仰视读数，使得读数偏大，滴定后平视读数，读数准确，但差值为（滴定后读数一滴定前读数），所以结果偏小。V（NaOH）10.00mL时，在不考虑电离和水解的时候，溶质组成为11的CH3COONa和CH3COOH，图中可见pH7，即c（H+）c（OH），所以醋酸电离程度大于醋酸根水解程度，所以c（CH3COO）c（Na+），又因为c（H+）和c（OH）比c（CH3COO）和c（Na+）小几个数量级，所以离子浓度大小关系为：c（CH3COO）c（Na+）c（H+）c（OH），由题干“当c（Na+）c（CH3COO）+c（CH3COOH）时”可知，此时NaOH加入

20、了20mL，恰好中和，此时溶质全是CH3COONa，强碱弱酸盐水溶液显碱性，所以pH7。【答案】（1）ab（2）c；溶液由无色变为（浅）红色，且半分钟不变色；cc（CH3COO）c（Na+）c（H+）c（OH）；11（2020天津河西区一模）下列有关用标准盐酸滴定未知浓度氨水的实验操作叙述正确的是（ ）。 A锥形瓶用待测液润洗 B酸式滴定管用标准液润洗 C临近滴定终点时眼睛须注视酸式滴定管刻度线 D记录一次滴定实验结果即可处理数据【解析】选B。锥形瓶不能用待测液润洗，如果用待测液润洗，造成待测液的量增多，会造成误差偏大，A错误；装标准盐酸应使用酸式滴定管，在装标准盐酸前，酸式滴定管应用标准盐酸

21、润洗，B正确；在酸碱中和滴定的过程中，眼睛注视着锥形瓶内溶液颜色的变化，而不是眼睛须注视酸式滴定管刻度线，C错误；为了减小误差，应该平行滴定三次，D错误。12向盐酸中滴加NaOH溶液，用pH计测定酸碱滴定曲线，关于仪器清洗不正确的是（ ）。 A量取盐酸的酸式滴定管，用该盐酸润洗 B量取NaOH溶液的碱式滴定管用该NaOH溶液润洗 C盛放盐酸的锥形瓶用该盐酸润洗 DpH计在使用完毕后先用蒸馏水润洗，再擦干保存【解析】选C。量取溶液的滴定管，均应用待装液润洗，保证浓度不变，故A正确；理由同上，故B正确；锥形瓶不可用待装液润洗，这会使得锥形瓶中HCl物质的量变大，使得NaOH消耗量增多，导致误差，故

22、C错误；pH是一种基于原电池原理的精密仪器，使用后应用蒸馏水洗净擦干后，妥善保存，故D正确。【点评】本题考查中和滴定的误差分析，注意利用公式来分析解答，无论哪一种类型的误差，都可以归结为对标准溶液体积的影响，其标准溶液的体积偏小，那么测得的物质的量的浓度也偏小；其标准溶液的体积偏大，那么测得的物质的量的浓度也偏大13（2020北京昌平区6月模拟）常温下，向两只分别盛有50mL0.100mol/L盐酸的烧杯中各自匀速滴加50mL蒸馏水、50mL0.100mol/L醋酸铵溶液，装置如图所示（夹持仪器等已略）。已知：常温下，CH3COONH4溶液pH约为7。下列说法正确的是（ ）。 A实验滴加过程中

23、溶液所有离子浓度都减小 B实验滴至pH2时，溶液中c（Cl）+c（CH3COO）+c（OH）0.01mol/L C实验滴加过程中，溶液中均存在c（CH3COO）c（NH4+） D滴定结束后，中水的电离程度比中大【解析】选C。向盐酸中滴加水，盐酸被稀释浓度降低，溶液中c（H+）减小，由于溶液中存在水的电离平衡，水的离子积不变，所以溶液中c（OH）会增大，A错误；当溶液pH2时，c（H+）0.01mol/L，根据电荷守恒可知：c（Cl）+c（CH3COO）+c（OH）c（H+）+c（NH4+），所以c（Cl）+c（CH3COO）+c（OH）c（NH4+）c（H+）0.01mol/L，则c（Cl）+

24、c（CH3COO）+c（OH）0.01mol/L，B错误；由于酸性：HClCH3COOH，CH3COOH是弱酸，所以将CH3COONH4溶液滴加到盐酸中，会发生反应：HCl+CH3COONH4CH3COOH+NH4Cl，而NH4+不发生反应，仅有少量发生水解而消耗，且在酸溶液中水解程度会减弱，因此实验滴加过程中，溶液中均存在c（CH3COO）c（NH4+），C正确；滴定结束后，为稀HCl，中发生的反应HCl+CH3COONH4CH3COOH+NH4Cl恰好完全，最终得到等浓度的CH3COOH和NH4Cl混合溶液，中HCl的浓度与中CH3COOH浓度相等，由于酸电离产生H+会抑制水的电离，但醋酸

25、是弱酸，其电离对水的电离的抑制作用远小于等浓度的盐酸，且溶液中还存在NH4Cl会促进水的电离平衡，故滴定结束后，中水的电离程度比中小，D错误。14（2020天津学业水平等级考模拟）下列实验操作会使最终结果偏高的是（ ）。 A配制100mL1.00molL1NaCl溶液，定容时俯视刻度线 B用0.1000molL1盐酸滴定20.00mLNaOH溶液，起始读数时仰视 C用湿润的pH试纸测定NaOH溶液的pH D测定中和热的数值时，将0.5molL1NaOH溶液倒入盐酸后，立即读数【解析】选A。配制100mL1.00molL1NaCl溶液，定容时俯视刻度线，溶液的体积偏小，由c可知所配溶液浓度偏高，

26、故A正确；用0.1000molL1盐酸滴定20.00mLNaOH溶液，起始读数时仰视，即起始时读数偏大，则滴定时消耗标准液的体积偏小，由c待测可知测定浓度偏低，故B错误；用湿润的pH试纸测定NaOH溶液的pH，NaOH溶液被稀释，所测溶液的pH偏低，故C错误；测定中和热的数值时，将0.5molL1NaOH溶液倒入盐酸后，立即读数，测定温度偏低，即放出的热量偏低，导致中和热数值偏低，故D错误。【点睛】本题考查常见定量实验的误差分析，准确理解实验原理是解题关键，如溶液配制过程中误差分析，只须紧扣c，溶液中溶质和溶液体积的变化判断误差，而中和滴定同样根据c待测，结合消耗标准液的体积误差对测定结果影响

27、分析即可。15（2020黄山一模）实验室用标准KMnO4溶液滴定未知浓度的FeSO4溶液，下列说法或操作正确的是（ ）。 A盛FeSO4溶液的锥形瓶滴定前用FeSO4溶液润洗23次 B选碱式滴定管盛放标准KMnO4溶液，并用碘化钾淀粉溶液作指示剂 C锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变浅紫色，立即记下滴定管液面所在刻度 D滴定前仰视读数，滴定后俯视读数会导致滴定结果偏低【解析】选D。盛FeSO4溶液的锥形瓶滴定前不能用FeSO4溶液润洗，A错误。选酸式滴定管盛放标准KMnO4溶液，B错误；锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变浅紫色，且半分钟内不褪色，此时记下滴定管液面所在刻度，C错误；滴定前仰视读数，读数偏大

28、。滴定后俯视读数，读数偏小，因此会导致滴定结果偏低，D正确。16（2020安庆一模）H2S2O3是一种弱酸，实验室用0.01mol/L的Na2S2O3溶液滴定I2溶液发生的反应为I2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O6，下列说法合理的是（ ）。 A该滴定可用甲基橙做指示剂 BNa2S2O3是该反应的还原剂 C该滴定可选用右图所示装置 D该反应中每消耗2molNa2S2O3，电子转移数为4mol【解析】选B。碘水溶液显酸性，甲基橙在该溶液显红色，当用Na2S2O3滴定达到终点时溶液由红色变为橙色，颜色变化不明显，因此该滴定不可用甲基橙做指示剂，应该用淀粉溶液作指示剂，A错误；在该反应中，I

29、2中的元素化合价降低，得到电子，作氧化剂，Na2S2O3中的S元素的化合价升高，失去电子，是该反应的还原剂，B正确；Na2S2O3是强碱弱酸盐，水溶液显碱性，应该使用碱式滴定管，不能用酸式滴定管，C错误；根据化合价改变的总数与电子转移数目相等可知该反应中每消耗2molNa2S2O3，电子转移数为2mol，D错误。17（2020辽宁辽阳一模）使用酸碱中和滴定的方法，用0.01molL1盐酸滴定锥形瓶中未知浓度的NaOH溶液，下列操作能够使测定结果偏高的是：用量筒量取浓盐酸配制0.01molL1稀盐酸时，量筒用蒸馏水洗净后未经干燥直接量取浓盐酸；配制稀盐酸定容时，俯视容量瓶刻度线；滴定结束时，读数

30、后发现滴定管下端尖嘴处悬挂有一滴液滴；滴定过程中用少量蒸馏水将锥形瓶内壁附着的盐酸冲下（ ）。 A B C D【解析】选A。用量筒量取浓盐酸配制0.01molL1稀盐酸时，量筒用蒸馏水洗净后未经干燥直接量取浓盐酸，会导致浓盐酸被蒸馏水稀释，标准液浓盐酸浓度减小，滴定时消耗的标准液体积增大，根据c待测，测定结果偏高，故正确；配制稀盐酸定容时，俯视容量瓶刻度线，导致容量瓶中加入的蒸馏水体积偏小，配制的溶液浓度偏高，滴定时消耗的标准液体积偏小，根据c待测，测定结果偏低，故错误；滴定结束时，读数后发现滴定管下端尖嘴处悬挂有一滴液滴，导致消耗的标准液体积偏大，根据c待测，测定结果偏高，故正确；滴定过程中用少量蒸馏水将锥形瓶内壁附着的盐酸冲下，对待测液物质的量没有影响，所以不影响消耗的标准液的体积，根据c待测