配位平衡和滴定.docx

1、配位平衡和滴定配位平衡和滴定A组下图所示的直型石英玻璃封管中充有CO气体，左端放置不纯的镍（Ni）粉。在一定条件下，Ni可以与CO(g)发生如下反应：Ni(s)4CO(g) Ni(CO)4(g)但Ni粉中的杂质不与CO(g)发生反应。玻璃管内左右两端的温度分别稳定在350K和470K，经过足够长时间后，右端的主要物质是A 纯Ni（s）和Ni(CO)4（g） B 纯Ni（s）和CO（g）C 不纯Ni（s）和CO（g） D 不纯Ni（s）和Ni(CO)4（g）CuCl2溶液有时呈黄色，有时呈黄绿色，有时却是蓝色，这是因为CuCl2的水溶液中存在如下平衡：Cu(H2O)42（蓝色）4ClCuCl42

2、（黄色）4H2O要使一份黄色的CuCl2溶液变成黄绿色或蓝色，可以往溶液中加入A NaCl溶液 B 水 C AgNO3溶液 D Na2S溶液CuCl2溶液有时呈黄色，有时呈黄绿色或蓝色，这是因为在CuCl2的水溶液中存在如下平衡：Cu(H2O)42（蓝色）4ClCuCl42（黄色）4H2O现欲使溶液由黄色变成黄绿色或蓝色，请写出两种可采用的方法： ， 。对人体新陈代谢起重要作用的血红蛋白是铁的配合物，配合物中含有位置可互相置换的O2和H2O分子，血红蛋白在肺部结合O2，然后随血液输送到体内需氧部位，在那里，O2便被H2O取代出来。（如右图）通常在铁的配合物中结合有各种小分子，如O2、H2O和C

3、O等，它们结合力的强弱顺序为COO2H2O。据此，请简要分析使用家用燃气热水器，为什么有时会出现伤亡事故。（1）若热水器的燃气主要成分为丙烷（C3H8），燃烧时的化学方程式为 。（2）发生窒息伤亡事故的人为原因是 ，所发生反应的化学方程式为_。（3）人体中毒的直接原因是 。现将25时PbCl2在HCl液中溶解度列于下表：HCl/mol/L0.0.51.001.202.904.025.78PbCl2/103 mol/L6.605.104.914.935.907.4814.0PbCl2于1.00mol/L HCl溶解度最小，请说出可能原因。（1）写出Fe（）和I在溶液中的反应现象和反应方程式。（2

4、）有足量 F时，Fe（）不和I反应。请说出原因。（3）往（1）的溶液中加足量F，有什么现象？原因何在。（4）在足量2mol/dm3 HCl溶液中加Fe（）、I、F。请说出反应现象，它可能和实验（2）的现象有何不同？铬是一种典型的过渡元素，它能形成许多色彩鲜艳的化合物，并呈现除不同的氧化态。（1）将一种铬()盐溶于水，加入过量NaOH溶液，得到一种绿色溶液A，在A溶液中添加H2O2，得到黄色的B溶液，再酸化，又得到橙色的C溶液。写出反应方程式。（2）在足量H3O离子存在下，在C溶液里再加入H2O2，呈现一种深蓝色，该蓝色物质为CrO5，不久溶液又转变为绿色。蓝色中间物CrO5的结构简式如何？C生

5、成CrO5的反应是否为氧化还原反应？当用C溶液滴定H2O2时，请计算每mL 0.020mol/L的C相当于多少mol的H2O2？（3）固体CrCl36H2O溶于水可能有几种不同组成的配离子。今用以下离子交换实验，测定属于哪种组成的配离子。实验将含0.219g CrCl36H2O的溶液通过H离子交换树脂，交换出来的酸用0.125mol/L的NaOH溶液滴定，用去NaOH溶液6.57mL。已知配离子呈八面体结构，试确定该配离子，并画出它的所有可能结构式。水的硬度常用一种规定的标准来衡量。通常把1L水中含有10mg CaO（或相当于10mgCaO）称为1。Ca2、Mg2的硬度之和称为总硬度。用配位滴

6、定法分析某水样的硬度时，取50.00mL水样放入250mL锥形瓶中，加入稀盐酸数滴，煮沸，冷却，加入2mL 11的三乙醇胺溶液和10mL NH3H2ONH4Cl缓冲溶液（pH10），及3滴酸性铬蓝K素酚绿B混合指示剂。用0.01000mol/L EDTA溶液滴定至由红色到蓝色即终点，消耗EDTA溶液12.5mL。另取水样50.00mL，将上述操作中加入缓冲溶液改为加入20的，NaOH溶液使pH12，用0.01000mol/L EDTA溶液滴定至终点，消耗EDTA溶液7.50mL。已知Ca2与EDTA以物质的量11发生络合反应。（1）试计算水样的总硬度、钙硬度；（2）为什么要加入数滴稀盐酸并煮沸

7、？（3）为什么要加入三乙醇胺溶液？（4）为什么要加入NH3H2ONH3Cl缓冲溶液？B组制备PbS纳米粒子的方法如下：Pb(Ac)2溶液PbY2PbS纳米粒子EDTA为乙二氨四乙酸，它是一种弱酸，简写成H4Y，EDTA二钠简写成Na2H2Y，它们可以与Pb2及其它许多金属离子形成稳定的配离子。（1）试从平衡的观点解释增大酸度对PbY2的影响。（2）为什么不用硫化氢气体直接通入硝酸铅溶液来制备PbS纳米粒子？（3）为什么用Na2H2Y而不用H4Y来制备PbY2？（4）在医学上可以用形成PbY2来治疗人体的铅中毒，临床上是在葡萄糖输液中加入适量CaH2Y代替Na2H2Y给病人输液治疗。请说明这种取

8、代的理由。（1）往AgNO3溶液中滴入KCN溶液及往含Al3溶液中滴入NaOH溶液的实验结果如图所示。配制0.010mol/L KCN液和0.010mol/L AgNO3液，量取10份5mL AgNO3溶液分盛于110号试管中，然后往1号试管中加1mL KCN，2号试管中加2mL KCN，3号试管加3mL KCN，4由图你能得到什么信息？如把CN和Ag（量固定）间的计量关系以V（CN）表示为0，1，2，3，；而把OH和Al3之间的计量关系以V（OH）表示为0，3，4。后者为什么不是0，3，4？请说明原因。（2）称取0.5g氨络铜（）盐溶于水，加20.0mL 0.50mol/L HCl（过量），

9、用水稀释到200mL。吸取10mL用水稀释到50mL，用0.050mol/L NaOH液滴定。发现在加入2.25mL和6.10mL时溶液的pH值有明显的改变。据此求算出络合物中氢的配位数。NaCl电离出的Cl会对AgCl的溶解产生同离子效应，但随着Cl离子浓度增大，Ag与Cl生成配合物将使AgCI在NaCl溶液中的溶解度增大。（1）计算AgCl在0.0010mol/L和0.10mol/L NaCl溶液中的溶解度；（2）计算AgCl在NaCl溶液中的最小溶解度，由此说明Cl对AgCl溶解度的影响（忽略离子强度的影响）。已知Ksp（AgCl）1.81010，AgCl配合物的lg13.04，lg25

10、.04，lg35.04，lg45.30。欲使0.0010mol AgCl沉淀完全溶于100mL氨水中。问：（1）溶解平衡时，游离氨浓度为多少？（mol/L）（2）溶解AgCl沉淀，需此氨水的总浓度为多少（mol/L）？（3）已知浓氨水密度为0.9g/mL，其含量为28%，则浓氨水的浓度为多少（mol/L）（4）应取浓氨水多少毫升可配成上述氨水100mL？（已知AgCl的Ksp1.81010，Ag(NH3)2的lgK稳7.0）分析了铬的一种配位化合物，得出它的组成为：19.5% Cr，40.0% Cl，4.5% H和36.0% O。取0.533 g该化合物溶于100 cm3水，加入浓度为2 mo

11、l/L的硝酸10cm3。然后加入过量的硝酸银溶液，反应生成的沉淀经过滤，洗涤，干燥，称得它的质量为0.287g。另取1.06g样品在干燥空气流中缓缓加热到373K驱出的水的质量为0.144g。将该化合物1.33g溶于100cm3水，测出其冰点为272.82K（0.18）（水的摩尔冰点下降常数为1.82kgKmol1）。试根据以上实验数据回答下列问题：（1）推求该化合物的实验式。（2）推出表达铬离子配位体的该化合物的化学式，算出摩尔比证实你的结论。（3）画出该化合物中铬离子周围的配位体的所有可能的空间排列。C组由0.00100mol Ag和1mol NH3混合制成1L溶液。已知Ag(NH3)2的

12、Ka为6.0108，试问溶液平衡时游离Ag的浓度是多少？Ag与一个NH3形成配合物的KI是2.0103。（1）就上题而言，Ag(NH3)的浓度是多少？（2）该溶液体系的K2是多少？为了把Cu2的量减到1013，应向0.00100M的Cu(NO3)2溶液中添加多少 NH3？已知Cu(NH3)42的Kd为4.351013，并忽略与少于4个氨形成配合物的铜量。在一个还未形成配合物的溶液中含0.00025M Cd（）和0.0100M I。已知Cd2和I形成配合物的K1和K2分别为190和44。试问溶液平衡时以Cd2、Cdl和CdI2形式存在的Cd（）的百分比分别是多少？如果0.0100 mol纯Cu(

13、NH3)4SO4H2O被溶解在1L纯水中，（1）估计Cu2的摩尔浓度，忽略溶解的中间过程。（2）如果0.0100 mol的NH3也被加入该溶液，估计Cu2的摩尔浓度。（3）（1）和（2）则一个更容易得出结果？Cu(NH3)42的儿为4.351013。0.0010 mol的固体NaCl样品被加到1L0.010 M Hg(NO3)2溶液中。计算与新生成的HgCl十保持平衡的Cl？形成HgCl十的K1为5.5106，忽略K2平衡。在溶有0.0010mol Cd(NO3)2和1.5 mol NH3的1L溶液中，Cd2为多少？Cd(NH3_42分解成Cd2和4NH3的Kd为3.6108。忽略与少于4个氨

14、形成配合物的钙量。在有过量CN存在下，银离子会形成Ag(CN)2。为了使0.0005M Ag溶液中Ag降低到1.01019，应向其中加入多少KCN？Ag（CN）2完全离解常数风为3.31021。通过研究SCN与Fe3所形成的配合物得到其K1、K2、K3分别为130、16、1.0。试问Fe（SCN）3的总稳定常数是多少，Fe（SCN）3离解成最简单离子的离解常数是多少？Sr2与NO3会形成一个非常不稳定的配合物。在一个含有0.00100M Sr(ClO4)2和0.050M KNO3的溶液中，实际上只有75的锶是以游离Sr2形式存在，它们与Sr(NO3)保持平衡。试问该配合反应的K1是多少？在总离

15、子强度为1的条件下，一个含0.0100M Co(NO3)2和0.0200M N2H4的溶液，Co2的平衡浓度Co2为6.2103。假设惟一存在的配合物为Co(N2H4)2，试问在该离子强度下形成配合物的表观K1是多少？假设上题中的溶液被稀释2倍（离子强度仍为1），计算下列物质的摩尔浓度：（1）CoN2H42，（2）Co2，（3）N2H4。相等体积的0.0010M Fe(ClO4)3和0.10 M KSCN混合。查表中的数据，计算溶液平衡时以离子形式存在的Fe3、FeSCN2、Fe(SCN)2、Fe(SCN)3的百分比。0.0050M CdCl2溶液中游离Cd2离子的浓度是多少？Cd2形成的氯化

16、物配合物的K1是100；不考虑K2。假设体积不变，求在100L的溶液中须至少加入多少NaCl才能使0.010mol的AgCl完全溶解掉。求在0.0050mol/L的CdCl2溶液中Cd2为多少？已知K1100，K2忽略。在Co(NO3)2和N2H4浓度分别为0.0100mol/L和0.0200mol/L，总离子强度为1的溶液中，平衡时Co26.2103，假设只生成配合物Co（N2H4）2，则求在此离子强度条件下配合物的表观K1值为多少？Sr2与NO3能够形成极不稳定的配合物Sr(NO3)。已知在Sr(ClO4)2和KNO3浓度分别为0.00100mol/L和0.050mol/L的溶液中，有75

17、的Sr2没有发生配位，则求配合物的K1为多少。已知SCN与Fe3形成配合物的各级稳定常数K1，K2，K3分别为130，16，1.0，则配合物的总稳定常数为多少？总不稳定常数为多少？求某三价的金属离子与SCN反应生成配位数为1的配合物的稳定常数K。已知溶液中金属离子的总浓度为2.00103mol/L，SCN的总浓度为1.50103mol/L，SCN为1.00105mol/L。在1.0L 0.40mol/L的NH3溶液中能够溶解多少AgBr？假设只形成配合物Ag(NH3)2。已知Ag与过量的CN能形成Ag(CN)2配合物。则需要在1.0L Ag浓度为0.00050mol/L的溶液中加入多少KCN，

18、才能使Ag降为1.01019？在1.0L溶液中溶有0.0010mol Cd(NO3）2和1.5mol NH3，则Cd2为多少？已知Cd(NH3)42离解为Cd2和4NH3的离解常数Kd1.8107，别的形式的配合物忽略不计？把0.0010mol固体NaCl加入到1.0L浓度为0.010mol/L的Hg(NO3)2溶液中，溶液的总离子强度为0.5，求生成配合物HgCl十达到平衡时Cl的值。已知在此离子强度下HgCl的稳定常数K15.5I06。忽略二级配位反应。1.0L溶液中含有0.0050molAg和1.00mol NH3，则求平衡时溶液中Ag为多少?已知NH3与Ag形成配合物的一级稳定常数K1

19、2.0103，配合物的二级稳定常数K2为多少？要使0.0010mol/LCu(NO3）2溶液中的Cu2降为1013mol/L，则需要加入多少NH3？忽略配位数低于4的配合物所消耗的Cu2。?要使1.0L，0.750mol/L的AgNO3溶液中Ag降为5.0I08mol/L，则需要加入摩尔的NH3?把75.0mL浓度为0.030mol/L FeSO4溶液和125.0ml浓度为0.20mol/L KCN溶液相混合，求混合液中Fe2为多少？在定量地由AgCl测定银离子时，以NaCl溶液作为沉淀剂，问为什么不能加入过量很多的NaCl？（见下表）25时部分配离子的总生成常数，Kf把1.0103mol A

20、gNO3加入到1.0L浓度为0.100mol/L的NH3溶液中生成配合物Ag(NH3)2，求溶液中Ag的浓度。求在含有0.200mol/LFe(CN)64和0.100mol/L CN的溶液中，Fe2为多少溶液中Ag(NH3)2和NH3的浓度分别为0.15mol/L和1.5mol/L，则求此溶液中Ag的浓度为多少？需在1.0L溶液中至少加入多少氨才能溶解0.10mol AgCl而形成配合物Ag(NH3)2？某M2的不溶化合物，加入水中振荡后，溶液中M21.0104mol/L。加入一定量的某一配位体于此溶液中，其能够与M2形成可溶的配合物从而使溶液中M2降为1.0106mol/L，则问不溶化合物是

21、否能够溶解？为什么？按所含Ag浓度递减的顺序给下列溶液排序：（1）lmol/LAg(CN)2（2）饱和的AgCl溶液（3）0.10mol/L NH3溶液中含有lmol/LAg(NH3)2（4）饱和的AgI溶液求要使Zn2从初始浓度0.20mol/L降到1.0104mol/L，下列各物质的平衡浓度各为多少？（1）NH3和Zn(NH3)42（假设没有副反应）；（2）与Zn(OH)2（s）平衡的OH；（3）OH与Zn(OH)42；（4）计算（1）中平衡时OH的值，并用这一数值来推测加入足量的氨达到（1）中计算的平衡浓度时，是否优于Zn(NH3)42生成Zn(OH)2或Zn(OH)42？（5）如果把N

22、H3的浓溶液慢慢地加入到0.20mol/L的Zn2溶液中去，将出现什么现象？解释为什么0.10mol/L的NH3溶液（1）能够与含Fe20.10mol/L的溶液形成Fe(OH)2沉淀？（2）不能与含NH4和Mg2分别为0.20mol/L和0.10mol/L的溶液形成沉淀？（3）不能与含0010mol/L Ag的溶液形成AgOH沉淀？在含有Ag和H3O均为0.10mol/L的1.0L溶液中通入0.010mol/L气体NH3，则NH3与哪个离子的反应量多些？通过计算来回答。需在1.0L水中加入多少固体Na2S2O3刚好能使0.00050mol的Cd(OH)2溶解完全？已知Cd2与S2O32形成配合

23、物的稳定常数K1和K2分别为8.3103和2.5102（此题可先判断在此溶液中CdS2O3和Cd(S2O3)22谁为主导）。求AgSCN在0.0030mol/L NH3溶液中的溶解度为多少？在0.0040mol/L Ag溶液中Cl为0.0010 mol/L时，需加入多少NH3刚好能够不生成AgCl沉淀？把过量的AgCl与AgBr加入到0.0200mol/L NH3溶液中振荡，求所得溶液中Ag，Br，Cl，Ag(NH3)2，NH4，OH的浓度分别为多少？假设没有一级配合物生成。Cl与Fe2生成配合物的逐级稳定常数K1，K2，K3分别是30，4.5，0.10。在0.0100mol/L FeCl3溶

24、液中主要的含铁物质是什么？假设溶液为微酸性以防发生水解。把1.5mol/L CuCl22H2O溶解到足够的水中制成1.0L的溶液，查表，求溶液中各种离子的浓度分别为多少？当把含Zn2的溶液加入到NaOH溶液中，生成透明的溶液。当把NH4Cl加入到此溶液中生成了Zn(OH)2沉淀。写出化学反应式并解释这一现象。完成下列各反应式：（1）Al(OH)4十H3O（2）Al(OH)44H3O（3）Ag(NH3)2Cl2H3O金属离子与酸H2L形成一种配合物ML，该配合物的形成常数为K1。MLML，K1ML/ML，溶液中还含有另一种金属离子N，它与酸H2L生成配合物NHL。配合物ML的条件形成常数K1有下

25、列关系：K1”ML/ML，其中M为未结合成ML的含M型体的总浓度，L为未结合成ML的含L型体的总浓度。推导出用H和有关K值表示的K1的关系式。K值中除ML的形成常数外，还知道H2L的酸常数Ka1和Ka2以及配合物NHL的形成常数KNHL。NLHNHL，KHNLNHL/NHL，还可假定平衡浓度H和N为已知值。以上为简单起见，略去了除H以外各型体的电荷。在浓度为1.0103mol/L Fe3、0.10mol/L SCN和0.20mol/L F的1.0L混合溶液中，缓慢地滴入盐酸，当刚出现橙红色时，停止滴加盐酸，此时，FeSCN21105mol/L，假设滴加盐酸后，体积仍为1.0L，试求此时溶液的p

26、H值。已知：Fe3SCNFeSCN2 K1S103 Fe3FFeF2 K1F105（HF的Ka103.2）Fe2(SO4)3溶于水为浅紫色，加入NaCl后显黄色（FeCl4离子），再加入NH4SCN成血红色Fe(SCN)3，又加入NaF转变为成无色溶液（FeF3），继续加(NH4)2C2O4得到黄色溶液Fe(C2O4)33离子，最后加入NaOH溶液得到Fe(OH)3沉淀。请说明这个实验过程的各种现象。若在上述实验中用盐酸代替NaCl。氢氟酸代替NaF，H2C2O4代替(NH4)2C2O4，请估计实验现象。（提示：HSCN的K1.4101；H2C2O4的K15.9102，K26.4105；HF的

27、K6104）500mL溶液中含有0.200mol CoCl2和0.200mol NiCl2，在通氮气的情况下，逐滴加入一定浓度的氨水，生成相应的氢氧化物。然后加入一定量的NH4Cl和NH3H2O，并使溶液的最终体积为1.00L，在此过程中发生了如下反应：Ni(OH)24NH3H2O2NH4Ni(NH3)626H2OCo(OH)24NH3H2O2NH4Co(NH3)636H2O若控制好溶液的pH，并使NH3H2O和NH4Cl维持一定的平衡浓度，则可使Ni(OH)2沉淀溶解，而CO(OH)2基本不溶解。为了达到此目的，试求：（1）溶液最终保持的pH值至少多大才能达到此目的？（2）最终溶液中的NH3

28、H2O、NH4和Co(NH3)63各物质的浓度各是多少mol/L（3）为什么要通氮气进行实验？若不通氮气会有什么反应发生？试用化学键理论解释之（已知：Co(OH)2的Ksp1014.7，Ni(OH)2的Ksp1014.7，NH3的Kb104.74，Co(NH3)62的K稳105.11，Ni(NH3)62的K稳108.74）。某配位化合物的相对分子质量为250.4，它是由Co、N、H、Cl等元素组成，其中N和H组成氨，作为配位体，经下列测定步骤：（1）取此配位化合物晶体2.504g，以水溶解，配成100.0mL溶液（以下称A液）；（2）取A液3.00mL，用硝酸及氢氧化钠调至pH7，以铬酸钾作指

29、示剂，用0.0500molL1硝酸银滴至砖红色铬酸银沉淀出现，消耗硝酸银溶液12.00mL；（3）取A液3.00ml，用硝酸调至pH1，加入30.00mL0.0500molL1硝酸银溶液，振荡后，再加入硝基苯，使硝基苯在AgCl上形成薄膜，阻止氯化银沉淀转化为硫氰化银沉淀，然后以铁离子作指示剂，用0.0500molL1硫氰化钾溶液滴至红色出现，消耗硫氰化钾溶液12.00mL；（4）取A液10.0mL，加入10.0mL3.00molL1氢氧化钠溶液，加热蒸馏，馏出物用50.00mL0.200molL1盐酸吸收，蒸馏半小时后，用0.200molL1氢氧化钠溶液滴定盐酸吸收液至甲基红变黄，消耗氢氧化

30、钠溶液25.00mL；（5）取A液5.00mL，用硝酸调至pH56，加入10mL、pH5.5的缓冲溶液，以二甲酚橙作指示剂，用0.0200molL1EDTA溶液滴至终点，消耗EDTA溶液25.00mL（钴离子与EDTA形成11配位化合物）。求此配位化合物的分子式。乙二胺四乙酸（简称EDTA，其化学式用Y表示）的配位能力很强，几乎能与所有金属离子形成稳定的螯合物。医学临床上常用EDTA测定体液中某些离子的含量，用以诊断是否患有某种疾病。测定尿样中Ca2、Mg2离子含量时，吸取10.00mL尿样，加入Ph10.0的NH4ClNH3缓冲溶液，以铬黑T为指示剂用0.01000mol/L EDTA标准溶液滴定，消耗25.00mL；另取10.00mL，加入NaOH溶液调节