白云石石灰石方解石化学分析 1.docx

1、白云石石灰石方解石化学分析 1白云石、石灰石、方解石化学分析1.主要内容与适用范围 本标准规定了玻璃工业用白云石、石灰石、方解石化学成分分析的原理，使用的试剂、仪器，分析步 骤和结果处理。 本标准适用于玻璃工业用白云石、石灰石、方解石的化学成分分析。 2.试样的制备 试样必须具有代表性和均匀性，没有外来杂质混入，经过缩分，最后得到约20g试 样，在玛瑙钵中研磨至全部通过孔径150m（100目）筛，然后装于称量瓶中备用。 3.分析方法 31一般规定 311 标准中同一成分所列不同分析方法，可根据具体情况选用，如发生争议。以第 一种方法为准。 312 所用分析天平感量应为00001g，天平与砝码应

2、定期进行校验。“恒重”系指 连续两次称重之差不大于00002g。 513 所用仪器和量器应经过校正。 314 分析试样应于烘箱中在105110烘干1h以上，冷却至室温，进行称量。 315 分析用水应为蒸馏水或去离子水；所用试剂应为分析纯或优级纯；用于标定溶 液的试剂应为基准试剂。对水和试剂应做空白试验。 316 标准中试剂的浓度采用下列表示法： 3161当直接用名称表示下列试剂时，系指符合下列百分浓度的浓试剂： 试剂名称 试剂浓度（） 盐酸 3638 氢氟酸 40以上 硝酸 6568 高氯酸 7072 硫酸 9598 氨水 2528 3162 被稀释的试剂浓度以下列的形式表示： 盐酸（5+95

3、），系指5份体积的盐酸加95份体积的水配成之溶液。 3163 固体试剂配制的溶液浓度用重量体积的百分浓度表示（作标准溶液时除外 ），例如：20氢氧化钾是指每20g氢氧化钾溶于100mL水而制成之溶液。在没有特别指 明时，均指水溶液。 317 吸光度测量所用之“试剂空白溶液”指不含待测组分之溶液。 32 烧失量的测定 321 原理 试样中所含碳酸盐、有机物及其他易挥发性物质，经高温的烧产生气体逸出，灼烧所损 为烧失量 。 322 分析步骤 称取约1g试样（精确至00001g）于已恒重的铂坩埚中，盖上坩埚盖。使坩埚与盖间留 一缝隙，放入高温炉内。从室温开始升温，于9501000灼烧1h取出坩埚，在

4、干燥器 中冷却至室温，迅速称量。反复的烧，每次灼烧半小时，直至恒重。 325 分析结果的计算 烧失量的百分含量（X1）按式（1）计算： X1=(G-G1)/G x100 （ 1 ） 式中：试样重量，g G1 灼烧后试祥重量，g。 33 二氧化硅的测定 331 硅钼蓝分光光度法 适用于二氧化硅含量小于3的试样。 5311原理 在微酸性（0035040molL）溶液中，单硅酸和铝酸铰生成硅铝酸络合物（钼黄） ，以抗坏血酸使硅钼黄还原为硅钼蓝，用分光光度计于波长650nm处测量吸光度。 3312试剂与仪器 a. 无水碳酸钠； b. 无水碳酸钠-硼酸混合熔剂：将2份重量的无水碳酸钠与1份重量的硼酸混匀

5、； c. 盐酸（11），（13），（111）； d丙酮； e. 8钼酸铵溶液：称取8g钼酸铵，溶于100mL水中，过滤，贮存于聚乙烯瓶中； f. 12抗坏血酸（使用时配制）； g二氧化硅标准溶液：准确称取0t0008预先经1000灼烧lh的高纯石英9999） 于铂皿中，加2g无水碳酸钠，混匀。先于低温加热，逐渐升高温度至1000，得到透明 熔体，冷却。用热水浸取烙块于300mL塑料烧杯中，加入150mL沸水，搅拌使其溶解（此时溶液应是澄清的），冷却，转入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，立即移入聚乙烯瓶中贮存。此溶液每毫升含01mg二氧化硅； h. 分光光度计。 3313二氧化硅比色标准曲线

6、的绘制 于一组100mL容量瓶中，分别加7mL盐酸（1+1）及10mL水，摇匀，用刻度移液管依次加入 0,100，200，300，400，500mL二氧化硅标准熔液，各加5mL丙酮，4mL8钼酸铵，摇匀。室温高于20时，放置15min，低于20）B人于3050C的温水中放置510min，冷却至室温。加15mL盐酸（11），用水稀释至约90mL，加5mL2抗坏血酸，用水稀释至标线，摇匀。lh后，于分光光度计上以试剂空白溶液作参比，选用05cm比色皿，在波长650nm处测量溶液的吸光度。按测得吸光度与比色溶液浓度的关系绘制标准曲线。 3314 分析步骤。 称取约04g试样（精确至00001g）于铂

7、坩埚中，加2g碳酸钠-硼酸混合熔剂，用细玻璃棒混匀，再以少许熔剂清洗玻璃棒，并铺于试样表面，盖上坩埚盖。从低温开始，逐渐升高温度至停止产生气泡后，于1000熔融至呈透明熔体，继续熔融约5min，用头上包有铂的坩埚钳夹持坩埚小心旋转，使熔融物均匀地附着在坩埚内壁，冷却。将坩埚连盖一并放入300mL烧杯中，加75mL盐酸（1+3）低温加热浸取烙融物，直至完全溶解。用水洗净坩埚及盖。冷却至室温，将溶液转移至250mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此为试液A供测定二氧化硅、三氧化二铁、三氧化二铝、二氧化钛、氧化钙、氧化镁之用。 吸取适量试液A(二氢化硅含量小于1时吸取25mL,大于1时吸取10mL）

8、于100mL容 量瓶中，加5mL丙酮，4mL8钼酸铵，摇匀。室温高于20时，放置15min；低于20时于3050的温水中放置510min，冷却至室温。加15mL盐酸（1+1），用水稀释至约90mL，加5mL2抗坏血酸，用水稀释至标线，摇匀。lh后，于分光光度计上以试剂空白溶液作参比，选用05cm比色皿，在波长650nm处测量溶液的吸光度。 3315 分析结果的计算 二氧化硅的百分含量（x2）按式（2）计算： X2C/(GX1000)100（ 2 ） 式中：C一在标准曲线上查得所分取试液中二氧化硅的含量，mg； A一系数（移取25mL试液时，All10i移取10mL试液时，A25）： 一试样重量

9、，g。 332 氟硅酸钾容量法 5321 原理 试样经碱熔生成可溶性硅酸，在硝酸溶液中与过量的钾离子、氟离子作用，定垦生成氟硅酸钾沉淀，沉淀在热水中水解，生成氢氟酸，用氢氧化钠标准溶液滴走，以消耗当量氢氧化钠标准溶液，计算二氟化硅的含量。 3322 试剂 a. 氢氧化钾； b. 硝酸； c. 盐酸（1+1） d氯化钾； e. 5%氯化钾溶液； f5氯化钾-乙醇溶液：称取5g氯化钾溶于50mL水中，加50mL95乙醇，摇匀；g15氟化钾溶液：称取15g氟化钾（KF2H2O）于塑料烧杯中，加80mL水及20mL硝 酸使其溶解，加氯化钾至饱和，放置过夜，过滤到塑料瓶中； h1酚酞指示剂乙醇溶掖，将1

10、8酚酞溶于100mL乙醇中，滴加015molL氢氧化钠至微红色015molL氢氧化钠标准溶液：称取30g氢氧化钠，溶于5L经煮沸过的冷水中，充分摇匀，贮存于装有钠石灰干燥管的塑料桶中。 氢氧化钠标准溶液的标定：准确称取03g苯二甲酸氢钾于300mL烧杯中，加入150mL经煮沸、冷却、中和过的水，搅拌使其溶解，加15滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴走至微红色。 氢氧化钠标准溶液对二氧化硅的滴走度按式（3）计算： sio2=W60.081000v816.80 (3 ) 式中：sio2一氢氧化钠标准溶液对二氧化硅的滴定度，mgmL; W-称取苯二甲酸氢钾的重量，g； V-滴定时消耗氢氧化钠标准溶液

11、的体积，mL； 6008二氧化硅的分子量； 816.80-苯二甲酸氢钾的分子量。 3323 分析步骤 称取约05g试样（精确至00001g）于镍坩埚中，加约2g氢氧化钾，置于低温电炉上 熔融，经常摇动坩埚，在6006继续烙融1520min，旋转坩埚，使熔融物均匀地附着在坩埚内壁，冷却。用热水浸取熔融物于300mL塑料杯中，盖上表面皿。一次加入i5mL硝酸，再用少量盐酸（11）及水洗净坩埚，控制体积在60mL左右。冷却至室温。在搅拌下加入固体氯化钾至饱和（过饱和量控制在050g），加10ml15氟化钾，用塑料棒搅拌，放置7min，用塑料漏斗或涂蜡的玻璃漏斗以快速定性滤纸过滤，用5氯化钾溶液洗涤塑

12、料杯23次。再洗涤滤纸一次。将滤纸及沉淀放回到原塑料杯中，沿杯壁加入约10mL5氯化钾。乙醇溶液及lnnL酚酞指示剂，用0l5molL氢氧化钠标准溶液中和末洗净的残余酸，仔细搅拌滤纸，并擦洗杯壁，直至试液呈微红色不消失。加入200250mL中和过的沸水，十即以0l5molL氢氧化钠标准溶液滴定至微红色。 3324 分析结果的计算： 二氧化硅百分含量（X2）按式（4)计算： x2sio2xV/G1000100（ 4 ） 式中：sio2氢氧化钠标准溶液对二氧比硅的滴定度，gmL： V一滴定时消耗氧氧化钠标准溶液的体积，mL 试样重量，g。 34 三氧化二铁的测定 341 邻菲罗啉分光光度法 341

13、1 原理 pH值为29时，亚铁与邻菲罗呆生成稳定的橙红色络合物，用盐酸羟胺将高铁还原为亚铁，在pH 值为5时显色，用分光光度计于波氏50nm处测量吸光度。 3412 试剂和仪器 a.氨水（1+1) b盐酸（1+1）： c05对硝基苯酚指示剂乙醇熔液：将05cZv硝基苯酚溶于100mL乙醇中； d10盐酸羟胺溶液； e. 01邻菲罗啉溶液：称取01g邻菲罗啉溶于10mL乙醇，加90mL水混匀； f10酒石酸溶液： g三氧比二铁标准溶液：准确称取010009经105t10C烘干2h的三氧化铁于烧杯中， 加 10mL盐酸（1+1）加热溶解，冷却后转川L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含

14、01 mg三氧化二铁N供原子吸收分光光度法使用。 移取100m上面配制的三氧化二铁标准溶液，放入500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含002mg三氧化二铁，供分光光度法用。 h分光光度计。 3413 三氧化二铁比色标准曲线的绘制 移取0，100，300，500，700，900mL三氧化二铁标准溶液（每毫升含082mg三氧化：i铁），分别放入一组100mL容量瓶中，用水稀释至4050mL。加4mLl叱酒石酸，2滴对硝基苯酚指示剂。滴加氨水（1+1）至溶液呈现黄色，随即滴加盐酸（1+1）至溶液刚无色，此时，溶液p（值为5左右。加2mLl0盐酸羟胺，10mL01邻菲哆琳，用水稀释至

15、标线，摇匀。放置20min后厅分光光度计上以 试剂空白溶液作参比，选用1cm比色皿，在波长510nm处测量溶液的吸光度，按测得的吸光度与比色溶液浓度的关系绘制标准曲线。 3414 分析步骤 吸取3314制备的试液A25mL于100ml容量瓶中用水稀释至105nmL，加4mL10酒石 酸，12滴对硝基苯酚指示剂，滴加氨水（）至溶液呈现黄色，随即加盐酸（）至溶液刚无色，此时pH值为5左右。加2mL10盐酸羟胺，10mL01邻菲罗啉，用水稀释至标线，摇匀。放置20min，于分光光度计。上以试剂空白溶液作参比，选用cm比色皿，在波长5l0nm处测量溶液的吸光度。 3415 分析结果的计算 三氧化二铁的

16、百分含量（x3）按式（5）计算： x3=C10/G1000100 （5) 式中：C-在标准曲线上查得所分取试样溶液中三氧化二铁的含量，mg G-按3314中称取的试样重量，g。 342 原子吸收分光光度法 3421 原理 将3314 制备的试液，直接用原子吸收力亿光度法测量三氧化二铁的含量。 3422 试剂与仪器 a. 盐酸（11）； b三氧化二铁标准溶液（0.1mgmL）：同3412中g项； c. 三氧化二铁标准系列溶液：向5个100mL容量瓶中依次加入100，200，300，400，500mL 三氧化二铁标准溶液（0l mcmL），12mL盐酸（1+1），用水稀释全标线，摇匀。此系列含三氛

17、化二铁分别为1，2，3，4，5gmL： d原子吸收分光光度计。 5423 分析步骤 按所用仪器的使用规程将原子吸收分光光度计调整到工作状态。使用铁空心阴极灯，以空气乙炔火焰，波长2483nm，选择适当的仪器参数，按如下操作测定三氧化二铁： 喷雾3314制备的试液A，读取吸光度D；从三氧化二铁标准系列中，选取比试液浓度略小的标准溶液进行喷雾，读取吸光度D；选取比试液浓度略大的标准溶液进行喷雾，读取吸光度D2。 3424 分析结果的计算 三氧化二铁的百分含量（x3)按式（6）计算： x3=C1+(C2-C1)(D-D1)/(D2-D1)25010-6/G100( 6 ） 式中：C1 比试样溶液浓度

18、略小的标准溶液浓度，ugmLt C2一比试样溶液浓度略大的标准溶液浓度，pgmLt G33l4中称取的试样重量，g。 35三氧化二铝的测定 351原理 在试液中加入过量EDTA标准溶液，加热至70s0C，诡节溶液州值至3840，将溶液煮佛 2min，以PAN为指示剂，用硫酸铜标准溶液回滴，铡得三氧化二铁、二氧化钛、三氛化：i铝总垦。总量减去三氧化二铁、二氧化钛的含量，即为三氧化二铝的含量。 352试剂 a.氨水（11）： b.盐酸（1+1）； c.钙黄绿素混合指示剂：称取l0g钙黄绿素，10g甲基百里香酚蓝，02g酚酞与100g 已在 105烘过的硝酸钾混合研细，贮存于磨口瓶中； d 20氢氧

19、化钾溶液：贮存于塑料瓶中； e.氧化钙标准溶液：准确称取经105110烘千2h的碳酸钙17848g于300mL烧杯中，加水约150mL，盖上表面皿，滴加10mL盐酸（11）使其溶解，加热煮沸数分钟以驱尽溶液中的二氧化碳，冷却后移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含1mg氧化钙。 f001molL乙二肢四乙酸二钠（EDTA）标准溶液：称取372g乙二胺四乙酸二钠于烧杯中，加约200mL水，加热溶解，用水稀释至 g 00molL硫酸铜标准溶液：将247g硫酸铜（CuSO45H2O）溶于水中，加45滴硫酸（l 1），用水稀释至1L，摇匀； h乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH值为43）：将4

20、239无水乙酸钠溶于水中，加80mL冰乙酸，加水稀释至1L，摇匀（用PH计或精密试纸检验）；i 011（2-吡啶偶氮）2萘酚1（PAN）指示剂：将01gPAN溶于100mL乙醇中。EDTA标准溶液的标定：准确吸取10mL氧化钙标准溶液于300mL烧杯中，加水约150mL。滴加 20氢氧化钾，调节溶液pH值约为12，过量2ml，加适量钙黄绿素混合指示剂，用001molLEDTA标准溶液滴定至绿色荧光消失井呈现淡红色。 EDTA对三氧化二铝、氧化钙、氧化镁的滴定度按式（）、（）、（）计算： W 101.96 Al2O3-（7） V56.08 2 CaO=W/V (8) W Mgo- 40.30 (

21、9) V56.08 式中：W一一所取氧化钙的毫克数； V一一滴走时消耗EDTA标准溶液的体积，mL TAl2O3EDTA标准溶液对三氨化二铝的滴定度，mgmL TCao EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，mgmL； TMgO -EDTA标准溶液对氧化镁的滴走度，mgmL： 10196三氧化二铝的分子量； 5608一一氧化钙的分子量； 4030一氧化镁的分子量。 EDTA标准溶液与硫酸铜标准溶液体积比的测定：从滴定管缓慢放出1000mL001molLEDTA 标准溶液于300mL烧杯中，用水稀释至约150mL，加10mL乙酸。乙酸钠缓冲溶液（pH值为43），加热至沸，取下稍冷，加入23滴PAN指

22、示剂，用00lmolL硫酸铜标准溶液滴定至亮紫色。 EDTA标准溶液与硫酸铜标准溶液的体积比按式（10）计算： K10/v（10） 式中：K一每毫升硫酸铜标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数； V一一滴定时消耗硫酸铜标准溶液的体积，mL。 355分析步骤 吸取3314制取的试液A50mL于300mL烧杯中，准确加入10mL001molLEDT八标准溶液，用水稀释至约150mL，加热至7080，用氨水（tllt）调节溶液pH值至4左右。加10mL乙酸乙酸钠缓冲溶液（pH值为43），煮沸12min，取下稍冷，加23滴0lPAN指示剂，用硫酸铜标准溶液滴走至亮紫色。 354分析结果的计算 三氧化二

23、铝的百分含量（x4）按式（11）计算： Al2O3 （） x4=- 100-(0.6384Fe2O3%+0.6380TiO2%) (11) 1000 式中： Al2O3EDTA标准溶液对三氧化二铝的滴定度，mgmL： V1加入EDTA标准溶液的体积，mL V2一滴定时消耗硫酸铜标准溶液的体积，mL K一一每毫升硫酸铜标准溶液相当于gDTA标准溶液的毫升数； A一一试液总体积与所分取试液的体积比； Fe2O3一一三氧化二铁百分含量； Tio2二氧化钛百分含量； G3314中称取的试样重量，g； 0638 4三氧化二铁对三氧化二铝的换算系数； 0638 0二氧化钛对三氧化二铝的换算系数。 36二氧

24、化钛的测定 381原理 在pH值为3左右，钛离子与变色酸形成橙红色络合物，少量铁的干扰用抗坏血酸消除，用分光光度计于波长470nm处测量吸光度。 562试剂和仪器 a.硫酸（11） b盐酸（1+1）； c.氨水（1+1） d 0.5%对硝基苯酚指示剂乙醇溶液：同3412中c项； e。5抗坏血酸溶液（使用时配制）； f5变色酸溶液（使用时配制）； g二氧化钛标准溶液：准确称取01000g预先经800950的烧半小时的二氧化钛于铂柑掏 中，加约3g焦硫酸钾，先在电炉上熔融，再移到喷灯上熔至呈透明状态。冷却后，用20lnL热硫酸（l1）浸取熔块于预先盛有80mL硫酸（1、1）的烧杯中，加热溶解，冷却

25、后，转入L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含01mg二氧化钛。 吸取100mL上述配制的二氧化钛标准溶液于1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含001mg二氧化钛。 363二氧化钛比色标准曲线的绘制 吸取0，050，100，200，300，400，500llL二氧化钛标准溶液（每毫升含001lls二氧化钛），分al放人组100mL容量瓶中，用水稀释至4050mL，5mL5%抗坏血酸和12滴5对硝基苯硒指示剂乙醇溶液，滴加氨水（）至溶液呈现黄色，随即滴加盐酸（）至溶液刚无色，再加滴滴，加mL5%变色酸，用水稀释至标线，摇匀，放置10min于分光 光度计上以试剂空白溶液作参

26、比，选用3cm比色皿，在波长470nm处测量溶液吸光度，按测得的吸光度与比色溶液浓度的关系绘制标准曲线。 364分析步骤 吸取3314制取的试液A50mL置于100mL容量瓶中，用水稀释至4050mL。加5mL5抗坏血酸和12滴5对硝基苯酚指示剂乙醇溶液，滴加氨水（1+1）至溶液呈现黄色，随即滴加盐酸（1 +1）至溶液刚无色，再0a滴，tlasllls变色酸，用水稀释至标线，摇匀，放置10min。于分光光度计上以试剂空白溶液作参比，选用3cm比色皿，在波长470nm处测量溶液的吸光度。 365分析结果的计算 二氧化钛的百分含量（X5）按式（12）计算： X5CX5/G1000100（12） 式

27、中：C一在标准曲线上查得所分取试佯溶液中二氧化钛的含量，mg； G按3.3.1.4中拯取的试佯重量，g。 37氧化钙的测定 3，71原理 在pH值大于12的溶液中，以氟化钾（2）掩蔽硅，三乙醇胺掩蔽铁、铝，以钙黄绿 -甲基百里香酚蓝-酚酞为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定钙。 372试剂 a.盐酸（1+1）： b.2氟化钾溶液：将2g氟化钾（KF2H2o）溶于100mL水中，贮存在塑料瓶中； c.三乙醇胺（1+1）： d 20氢氧化钾溶液：贮存于塑料瓶中； 钙黄绿素混合指示剂：同352中C项； f 00lmolLEDTA标准溶液：同352中f项。 373分析步骤 吸取33l4制取的试液425

28、mL于300mL烧杯中，加5mL2氟化钾溶液，搅拌并放 置2min以上,用水稀释至200ml，加3mL三乙醇胺（1+1），滴加20氢氧比钾调节溶液pH值为12左右过垦 2mL，加适量钙黄绿素混合指示剂，用00lmolEDTA标准溶液滴足至绿色荧光消失并呈现淡红色。 574分析结果的计算 氧化钙百分含量（x6）按式（13)计算： TCaOV110 X6-X100 (13) G1000 式中:TCaO-EDTA标准溶液对氧比钙的滴定度，mgmL： V1-滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，ml G按3314中称取取的试样重量，g。 38氧化镁的测定 3.8.1原理 在pH值为10的溶液中，以氟化钾掩

29、蔽硅，以三乙醇胺。掩蔽铁、铝，以酸性铬蓝K-萘 酚绿B为指示 剂，用EDT八标准溶液滴定钙镁合堡，减去37条分析步骤测得的钙量后，求得氧化镁含量。 382试剂 a.2氟化钾溶液：同372中b项； b.三乙醇胺（1l）； c.氨水（1+1）； d氨水氯化铬缓冲溶液（pt1值为10）：称取675G氯化镣溶于水中，加570mL氨水， 用水稀释1L； e.酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂：称取03g酸性铬蓝K，09g萘酚绿B，与100g已在 105烘过的硝酸钾混合研细，贮存于磨口瓶中； f 00lmolLEDTA标准溶液：同352中f项。 383分析步骤 吸取33l4制取的试液A25mL于300mL烧杯中，加5ml2%氟化钾溶液，揽拌并放置2min以 上，用水稀释至约200mL，加3mL三乙醇胺（1+1），用氨水（11）调节溶液pH值为10左右，再加